受限于单壁碳纳米管中水分子结构.pdfVIP

化 学 学 报 研究论文 Article ACTA CHIMICA SINICA DOI: 10.6023/ 受限于单壁碳纳米管中水分子结构、能量以及振动频率的密度泛函研究 王新华a 冯莉*,a 曹泽星b (a 中国矿业大学化工学院 徐州 221116) b ( 厦门大学化学化工学院 厦门 361005) 摘要 利用密度泛函理论中的杂化泛函 M06-2X 研究了受限于不同管径单壁碳纳米管(SWCNT) 内水分子团簇 (H O) ＝ ～ 的结构、能量以及振动频率. 结果显示由于SWCNT 的限域效应, 水分子团簇的几何构型与在真空相比发生 2 n 3 6 了巨大变化, 如受限(H2O)6 能形成单链锯齿型水分子构型. 随着管直径的增大, 纳米管与水之间的相互作用逐渐减弱, 但水分子之间的氢键相互作用能变化不大. 对比受限和真空下水分子O—H 振动频率发现, 绝大部分O—H 的振动频率 由于碳纳米管与水的相互作用而发生了红移. AIM 理论分析显示 O—H 振动频率的红移应归因于其电子密度的减小. 这也表明碳纳米管绝非简单的几何限制效应, 而是与水分子之间存在弱电子相互作用, 主要包括 H…π 氢键作用和 O…π轨道作用, 从而导致水分子的小部分电荷转移到了SWCNT 上. 关键词 密度泛函理论; 单壁碳纳米管; 水分子团簇; 红移氢键; AIM 理论 Structure, Energetics and Vibrational Frequency Shifts of Water Molecules Confined Inside Single-walled Carbon Nanotubes: A DFT Study Wang, Xinhuaa Feng, Li*,a Cao, Zexingb a ( School of Chemical Engineering and Technology, China University of Mining and Technology, Xuzhou 221116) b ( College of Chemistry and Chemical Engineering, Xiamen University, Xiamen 361005, China) Abstract T