5第五章 化学平衡(sheng).ppt

4.8.4 渗透压 §4.9 实际溶液 4.9.1 溶剂的化学势 4.9.2 溶质的化学势 4.9.3 实际液态混合物的化学势 本章重点 §5.1 化学反应等温方程及平衡常数 5.1.1 等温方程 5.1.2 平衡判据，平衡常数 例1： 例2： 5.1.4 应用——求平衡转化率、分解压等 §5.2 温度对标准平衡常数的影响 §5.3 其它因素对化学平衡的影响 5.3.2 惰性气体的影响 * pex 溶剂 溶液 半透膜 pex 溶剂 溶液 半透膜 pex pex ? 渗透压?：渗透平衡时两边的压差或阻止渗透所施加的额外压力。 仅与溶质的浓度有关 解释： 海水不能喝，施肥太浓植物会被“烧死”。 应用：可测定大分子的摩尔质量。 当达到渗透平衡时，有： 溶剂 溶液 半透膜 pex pex ? 当施加在溶液与纯溶剂上的压力差大于溶液的渗透压时，将出现反渗透。 反渗透可用于海水的淡化、废水的处理等。 A B p T一定 pB * kx R H pB～xB关系图 μB=μC=μD 实际溶液中溶剂和溶质的化学势与理想稀溶液形式相同，只是aB(活度)取代xB。 xD xC xB B C D 定义：活度aA及活度系数?A ?A反映实际组分A与服从拉乌尔定律理想组分A的偏离程度。 以xB为浓度单位 定义：活度ax,B及活度系数?x,B ?x,B反映实际组分B与服从亨利定律理想组分B的偏离程度。 以bB为浓度单位 定义：活度ab,B及活度系数?b,B 其化学势与实际溶液中溶剂的化学势类似。 化学势 化学势判据 多组分多相系统： 偏摩尔量 纯组分 化学势通式 aB pB=kx,BxB 两个重要定律 理想气体 纯固液体 理想液体 实际溶液 理想液态混合物的混合性质 稀溶液的4个依数性 ①溶剂蒸气压降低 ②凝固点降低(析出固体为纯溶剂) ③沸点升高(溶质难挥发) ④渗透压 第五章 化学平衡 【教学目的】 1.讨论化学反应的方向及平衡条件； 2.研究各种因素对平衡的影响。 【内容及学时安排】 1.化学反应的等温方程及平衡常数（2学时） 2.温度对标准平衡常数的影响（1学时） 3.其它因素对化学平衡的影响（1学时） 【教学要求】 1.掌握化学反应的等温方程及标准平衡常数。 2. 掌握温度对平衡常数的影响。 3.掌握其它因素对化学平衡的影响。 【实施方法】 以课堂讲授、PPT配合为主，辅以实验教学、课后作业等。 【重点、难点】 化学反应等温方程及标准平衡常数，范特霍夫方程，各种因素对化学平衡的影响。 只讨论理想气体(含纯固、液体)的化学反应 对于恒T、p、W =0下的化学反应，有判据 (理想气体) (纯固、液体) (纯固、液体在后一项中不出现) 即 ——等温方程 判据一【用?rGm(T, p) 判断】 ?rGm(T, p) 0 正方向可能 =0 平衡 0 反方向可能 判据二【用组成判断】 化学平衡时，有 将平衡压力商定义为标准平衡常数(Kp ) Kp =f(T)，无量纲，与标准态的规定有关。 (实验测定) (理论计算) 自发 平衡 或 ∴ 判据二 两判据均可，第二个计算较简单。 Kp 测定方法： (1) (2) 比较T一定时，下列反应的 分析：根据 真空容器中，氨基甲酸铵按下式分解： 20.8℃达平衡时，p=8.825kPa。在另一次实验中， T不变，使p0(NH3)=12.443kPa，再加入过量的氨基甲酸铵使之分解，求平衡时各气体的分压及总压。 分析：第一次反应平衡时: Kp =f(T)，第二次反应平衡时: ①由定义式 5.1.3 ?rGm (T)的计算 ④用状态函数法 ③由?G=W 计算(恒T、p，可逆过程)【第七章】 ②由?fGm (T)计算 例3：已知T下， Kp,1 Kp,2 分析： ①＋2×②=③ 反应式的加减～平衡常数的乘除 反应式的倍数～平衡常数的幂 分析:设起始时n(CO2)=n(H2)=n0,平衡转化率x。 t=0 n0 n0 0 0 t=? n0(1-x) n0(1-x) n0x n0x 例4：求反应 在298K下的平衡转化率。设原料气中只有n(CO2):n(H2)=1:1。 ∴ x = 0.311% 例5：求298K下，CaCO3(s)的分解压。 分析： 可见CO2的分压决定了反应的方向。 理论计算，根据 根据吉布斯－亥姆霍兹方程 标准态下，公式仍成立，即 ——范特霍夫方程 得 升温对吸热反应有利，降温对放热反应有利；热效应大，则T对Kp 影响大。 讨论： 两数