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chapter5化学电源1

二次电池—镍氢电池 关键材料:储氢负极 1、储氢容量高; 2、吸放氢速度快; 3、氢化物生成热小,在-29~-46kJ/molH2; 4、分解压适中,室温下为0.1~1MPa; 5、容易活化; 6、寿命长,性能稳定; 7、价格低,容易制备 储氢合金应用要求: 二次电池—镍氢电池 储氢合金的组成 储氢合金大多由两类元素构成: 一类为发热型金属元素A,能够与氢形成稳定的氢化物,起吸氢的关键作用; 一类为吸热型金属元素B,不能形成稳定的氢化物,起着调节平衡氢压等作用。 A类元素:La、Zr、Mg、Ti、V等, B类元素:Ni、Fe、Co等过渡元素。 AB5、AB2、AB和A2B等类型。 二次电池—镍氢电池 金属晶格溶解部分氢原子形成固溶体——αphase 平台起点:氢化反应开始,生成金属氢化物相——βphase 水平段:氢气、氢化物、固溶体三相共存——吸氢平台 平台尾点:氢化反应结束。 储氢热力学:P-C-T曲线 二次电池—镍氢电池 二次电池—镍氢电池 镍氢电池特点: 单体电池电压1.2V; 高比能量 (High 40% than NiCd) ,约80Wh/Kg; 与环境友好,清洁无污染; 记忆效应较小 ; +电池比功率高(》200W/Kg—高能量型,1000W/Kg—高功率型); 价格较高 (High 20% than NiCd); 自放电高( 1.5-2.0 more than NiCd) NiMH Battery Discharge 实际容量(C):在一定放电条件下,电池实际放出 的电量,与放电条件有关 恒电流放电时:C=I·t 恒电阻放电时: 实际比容量: 容量与比容量 额定容量(C额):指设计和制造电池时,规定或保证电 池在一定的放电条件下应该放出的最 低限度的电量 容量与比容量 能量:指电池在一定的放电条件下对外做功所输出的电能 单位-Wh 理论能量:假设电池在放电过程中始终处于平衡状态,其放电电压保持为电动势的数值,而且活性物质的利用率为100%,即放电容量为理论容量。在此条件下电池所输出的能量为理论能量 W。 W。=C。*E? 也就是可逆电池在恒温恒压下所作的最大功: W。=-?G=nFE? 实际能量:电池放电时实际输出的能量 W=C实·C平 能量与比能量 比能量:单位重量或单位体积的电池所给出的能量 重量比能量(Wh/kg), 体积比能量(wh/L) 能量与比能量 典型电化学能源体系的理论比能量 大致分别属于3 个不同的“板块”: (1) 左下角用斜线标出的一板块中,电池体系的理论比能量不超过500Wh/ kg ,平衡电位不超过约2V ,常见的各种水溶液电池均属此板块; (2) 左上方一块主要由各种Li 电池及若干金属/ 空气电池组成, 其理论比能量从700 —1000 起到6000Wh/ kg 以上, 其中Li/ F电池的平衡电位高达6.06V ,而理论比能量达6260Wh/ kg ,似乎是电化学能源的上限. (3) 插图形式标出了理论比能量更高的一族电化学电池体系.这些体系由于涉及气体,需要按燃料电池或空气电池的形式工作 电池体系 理论比能量W0(Wh/Kg) 实际比能量W(Wh/Kg) W/ W0 (%) Cd/NiOOH 214.3 40-60 18.7-28 Pb/PbO2 170.4 30-50 17.6-29 碱性Zn/Mn 274 80-100 29.2-36.5 Li/SOCl2 1460 400-550 27.4-37.7 Li ion* 422 130-150 30.8-35.5 Zn/AgO 487.5 100-160 20.5-32.8 能量与比能量 自放电:电池在开路时自动放电使电池容量降低的现象 产生原因:电极在电液中处于热力学不稳定状态,各自发生了氧化 还原反应 如: 锌电极中的铁杂质加速锌电极自放电: 微阳极反应:Zn-2e?Zn2+ 微阴极反应(铁杂质上):2H++2e?H2? 自放电率: 单位时间内容量降低的百分数,自放电大小 (C1 -- C2 )/t×100% C1——贮存前的容量,C2——贮存后的容量,t-贮存时间(天、

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