Diels_Alder环加成点击反应.docx

Chinese Journal of Organic ChemistryREVIEWDiels-Alder 环加成点击反应熊兴泉*陈会新(华侨大学材料科学与工程学院 福建省高校功能材料重点实验室 厦门 361021)摘要 点击反应由于其高效、高选择性以及可靠等特点迅速成为药物、聚合物以及功能材料等合成的新方法. 随着对点击反应研究的深入, 其反应类型在不断增多, 应用范围也在不断扩大. Diels-Alder (D-A)反应作为一种重要的点击反 应, 不仅具有简便高效、原料易得以及反应条件温和等优点, 而且克服了叠氮/炔间 Cu(I)催化的 Cue-AAC 反应引起的 金属污染等缺点, 为功能性材料的制备提供更可行的途径. 从 D-A 反应的概念、特征和类型出发, 重点介绍了它在合 成制备树状分子、功能性聚合物以及表面修饰等方面的应用, 并展望了它的发展前景.关键词点击化学; D-A 反应; 功能性聚合物; 表面修饰; 应用点击化学由诺贝尔化学奖得者 Sharpless 于 2001 年首次提出[1], 它已成为最近几年迅速发展的新技术, 得 到学界的广泛关注. 它是组化学的简化和发展[2,3], 其主 要特征包括快速、高效、反应条件温和、产物单一且易 于分离等. 传统的点击反应主要指铜催化的叠氮-炔1,3-偶极环加成(Cue-AAC)[4～8]. 然而, 该反应由于使用 了 Cu(I)作为催化剂, 导致产物因为残留重金属而具有 一定的细胞毒性；另有 Cu(I)的存在可能会诱导病毒或 寡核苷酸的降解[9,10], 这将在很大程度上限制该反应在 生物医药材料等方面的应用. 近年来, 无金属催化的 “绿色”点击反应成为研究热点[11～14]. 其中, Diels-Alder(D-A)反应作为一类无金属催化的点击反应,凭借其快速、简单、高效以及高产率等优点, 已经被成功应用到生物药物、高分子材料以及表面修饰等诸多领域[15～18].1Diels-Alder 反应概述自 1928 年发现 D-A 反应以来, 该反应已成为最有 效合成六元环的方之一, 它可用于天然产物等复杂分子 的合成. D-A 反应主要是通过富电子的双烯体(如环戊二 烯和呋喃衍生物等)与缺电子的亲双烯体[如马来酰亚胺 (MI)衍生物等]进行[4＋2]环加成反应形成稳定的六元 环化合物的反应[19,20]. D-A 反应具有以下特点: (1)能够* E-mail: mailto:xxqluli@xxqluli@Received December 12, 2012; revised January 9, 2013; published online January 11, 2013.Project supported by the National Natural Science Foundation of China (No., the Natural Science Foundation of Fujian Province (No. 2011J01046), the Program for New Century Excellent Talents in Fujian Province (No. 2012FJ-NCET-ZR03) and the University Distinguished Young Research Talent Training Program of Fujian Province (No. 11FJPY02).国家自然科学基金(No.、福建省自然科学基金(No. 2011J01046)、福建省“高校新世纪优秀人才支持计划”(No. 2012FJ-NCET-ZR03)和福建省“高校杰出青年科研人才培育计划”(No. 11FJPY02)资助项目.1437Chin. J. Org. Chem. 2013, 33, 1437～1450? 2013 Chinese Chemical Society SIOC, CAS//Diels-Alder Cycloaddition Click ChemistryXiong, Xingquan*Chen, Huixin(Key Laboratory for Functional Materials of Fujian Higher Education, College of Materials Science andEngineering, Huaqiao University, Xiamen 361021)Abstract Click reactions have rapidly become a new method f