Friedel_Crafts酰基化催化剂的研究进展.docx

进展与述评Friedel-Crafts酰基化催化剂的研究进展乔兴龙，胡学一，方云（江南大学化学与材料工程学院，食品胶体与生物技术教育部重点实验室，江苏无锡214122）摘要：Friedel-Crafts酰基化反应在有机合成研究与现代工业生产中有着非常重要的作用，其催化剂主要有Lewis酸、超强酸/盐、离子液体、沸石类以及负载型催化剂。本文分别介绍了上述五类催化剂在F-C酰基化反应中的发展沿革与目前应用情况，分析评价了各类催化剂在该反应中的优缺点，并重点综述了沸石类催化剂和负载型催化剂的研究现状。最后从绿色化学、可持续发展的角度出发，指出沸石类和负载型两类催化剂具有较好的综合催化性能和工业化应用前景，值得进一步研究。关键词：Friedel-Crafts酰基化；Lewis酸；超强酸；离子液体；沸石;催化剂；负载催化剂中图分类号：O643.36文献标志码：A文章编号：1000–6613（2012）12–2702–06DevelopmentofcatalystsforFriedel-CraftsacylationQIAOXinglong，HUXueyi，FANGYun（MOEKeyLaboratoryofFoodColloidsandBiotechnology，SchoolofChemicalMaterialEngineering,JiangnanUniversity,Wuxi214122,Jiangsu,China）Abstract：Friedel-Craftsacylationisaveryimportantcategoryoforganicsynthesisreactionsinbothacademicandindustrialfields,andthemostlyusedcatalystsareLewisacids,superacidsandtheirmetalsalts,ionicliquids,zeolitesandsupportedcatalysts.Thispaperintroducesthedevelopmenthistory,currentapplication,andadvantagesordisadvantagesoftheaforementionedcatalysts,andespeciallyfocusesonzeolitesandsupportedcatalysts.Zeolitesandsupportedcatalystsareworthyoffurtherstudy,sincetheyhavebetteroverallpropertiesandindustrialcatalysisprospectsfromtheviewofgreenchemistryandsustainabledevelopment.Keywords：Friedel-Craftsacylation;Lewisacid;superacid;ionicliquid;zeolite;catalyst;supportedcatalyst1873年，Grucarevic和Merz首次提到了“酰基化（acylation）”的概念；1877年，Friedel和Crafts发现并证明了卤化铝是芳香化合物酰基化反应的有效催化剂[1]，因而该类反应被后人命名为Friedel-Crafts酰基化反应（以下简称F-C酰基化反应）。F-C酰基化反应产物芳香酮的应用非常广泛[2]，因此，F-C酰基化反应长期以来备受关注。已有较多关于F-C酰基化反应中间体[3-6]和动力学的关键性报道[7-11]。雷爱文等[12]最近对此作出了比较系统的总结，而关于F-C酰基化催化剂还只能散见于各个时期的文献。Lewis酸是F-C酰基化的传统催化剂，强质子酸也可以作为催化剂，但存在选择性和回收性等诸多弊端，近年来研究了大量新型催化剂，本文作者总结为超强酸/盐、离子液体、沸石和负载型催化剂四大类。本文首先一般性地描述Lewis酸传统催化剂，然后分别总结四大类新型催化剂的进展，最后提出对开发新型F-C酰基化催化剂的看法。收稿日期：2012-06-25；修改稿日期：2012-07-17。基金项目：国家自然科学基金及江南大学博士研究生科研究基金（JUDCF09007）项目。第一作者：乔兴龙（1987—），男，硕士研究生。联系人：方云，教授。E-mailyunfang@126.com。第12期乔兴龙等：Friedel-Crafts酰基化催化剂的研究进展·2703·[19]如，Desmurs研究了三氟甲磺酸铋盐[Bi(OTf)3]在酰基化反应中的催化效能，结果表明，仅需催化量的Bi(OTf)3就能够达到非常高的转化率和产率。目前为止，已经研究过Cu(OTf)2、Sn(O