x射线的多晶衍射分析及其应用2.ppt

材料研究与测试方法 4.2 X射线物相分析 4.2.1 物相的定性分析 4.2.2 物相的定量分析 4.2 X射线物相分析 物相：材料中成分和性质一致、结构相同并与其他部分以界面分开的部分。 材料的物相包括：纯元素、固溶体和化合物。 物相分析：确定所研究的材料由哪些物相组成（定性分析）和确定各种组成物相的相对含量（定量分析）。 4.2 X射线物相分析 化学分析、光谱分析、X射线的荧光光谱分析、电子探针分析等所分析的是材料的组成元素及其相对含量，属于元素分析，无法直接鉴别物相。 对材料的物相分析→X射线衍射 4.2.1 物相的定性分析 物相的定性分析是确定物质是由何种物相组成的分析过程。 当物质为单质元素或多种元素的机械混合时，则定性分析给出的是该物质的组成元素。 当物质的组成元素发生作用时，则定性分析所给出的是该物质的组成相为何种固溶体或化合物。 4.2.1 物相的定性分析 基本步骤： ① 用某一种实验方法获得待测试样的衍射花样； ② 计算并列出衍射花样中各衍射线的d值和相应的相对强度I值； ③ 参考对比已知的资料鉴定出试样的物相。 1）基本原理 X射线的衍射分析以晶体结构为基础。 X射线衍射花样反映了晶体中晶胞大小、点阵类型、原子种类、原子数目和原子排列等规律，具有唯一性。 衍射花样可作为鉴别物相的标志。 2）衍射卡片 1969年成立了国际性组织“粉末衍射标准联合会（the Joint committee on Powder Diffraction Standards）(JCPDS)”，由它负责编辑出版“粉末衍射卡片”，故粉末衍射卡也简称JCPDS（国际粉未衍射标准联合会）卡，该联合会每年出版一组有机物质和一组无机物质的粉未射卡片，每张卡片上记录了一种物质的衍射数据和结晶学据。 现在已可以通过光盘或网络进行检索。 2）衍射卡片 结构分析工作者需要一个粉末衍射图数据库，并已建立了衍射数据国际中心（International Center for Diffraction Data，ICDD），每年出版一期粉末衍射卡片集（PDF）。 ICDD 是由一些国际科学组织资助的非盈利性组织，在历史上，这个组织是通过与美国国家标准局（现在叫N.I.S.T.）和一些其他实验室联合主办测定粉末衍射图的。 2）衍射卡片 在粉末衍射卡片集上发表的大多数衍射图是从文献论文中得到的。 论文中的衍射图由编辑人员评估，挑选后以书的形式出版，或编成计算机格式（例如，CD-ROM）出版。 每年大约有2000 个新的衍射图分组发表在数据库中。 （2）粉末衍射卡片的组成 ①卡片序号。PDF卡片序号形式为X—X X X X。符号“—”之前的数字表示卡片的组号，符号“—”之后的数字表示卡片在组内的序号。5-628 （2）粉末衍射卡片的组成 ④物相的化学式及英文名称。 NaCl ★ Sodium chloride (Halite) 在化学式之后有数字及大写字母，数字表示单胞中的原子数，字母表示布拉菲点阵类型。 （2）粉末衍射卡片的组成 a. Rad．为辐射种类； b. λ为辐射波长，Filter为滤波片名称； c. Dia．为圆柱相机直径； d. Cutoff为该设备所能测得的最大面间距； e. Coil．为光阑狭缝的宽度或圆孔的尺寸； f. I／Il为测量线条相对强度的方法； g. dcorr，abs?为所测d值是否经过吸收校正； h. Ref，为参考文献。 （2）粉末衍射卡片的组成 a. Sys．为晶系； b. S．G．为空间群符号； c. a0、b0、c0、α、β、γ为晶格常数； d. A=a0／b0，C=c0／b0为轴比； e. Z为单位晶胞中相当于化学式的分子数目(对于元素是指单胞中的原子数；对于化合物是指单胞中的分子数目)； f. Ref，为参考文献。 （2）粉末衍射卡片的组成 ⑧试样来源、制备方式及化学分析数据。 （2）粉末衍射卡片的组成 ⑨d值序列。列出的是按衍射位置的先后顺序排列的晶面间距d值序列，相对强度I／Il 3）粉末衍射卡片的索引 JCPDS 粉末X 射线衍射数据汇编（PDF）是一种索引类工具书。索引分为： 按字母顺序索引：戴维无机字母索引 d 值索引：哈那瓦特索引、芬克索引 3）粉末衍射卡片的索引 ① 字顺索引即名称索引，按物质的英文名称或矿物学名称的第一个字母顺序排列的，每种物质的名称后面列出其化学分子式，三根最强的d值和相对强度数据，以及该物质对应的JCPDS卡片的顺序号。包括： 无机物名称索引 有机物名称索引 矿物名称索引 3）粉末衍射卡片的索引 ② d值索引是按各物质