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《塑料配混技术》
塑料挤出成型 《塑料配混技术》 项目2 聚氯乙烯增塑糊制备 单元2-2聚氯乙烯糊的组分及作用 广东轻工职业技术学院高分子教研室 本次任务 单元2-2 聚氯乙烯糊的组分及作用 拟实现的能力目标: 能够分析聚氯乙烯糊各组分的作用 团队合作与沟通能力 自主学习的能力 聚氯乙烯糊的组分 树脂 分散剂 稀释剂 胶凝剂 稳定剂 填料 表面活性剂 其它助剂 一、聚氯乙烯糊树脂 PVC糊树脂是1931年在德国的法本(IG Farben)工厂开始研究,并于1937年实现了工业化生产。 2008年,全球糊PVC树脂总产量约309万吨,中国产量38万吨,约占全球总产量12.3%。产能与产量位居世界第三位。 1.糊树脂的粒度 糊树脂的初级粒子为0.2~2.0μm,干燥后的树脂粒度大小为30~70μm,在增塑剂中能崩解,还原成初级粒子,以制成稳定的增塑糊料。 相对分子质量一般为50000~120000(相当于聚合度800~2000),以适当地阻止溶剂化 。 思考题:聚氯乙烯糊树脂与制备粉料的树脂有何不同? PVC糊树脂粒度 0.1~2.0μm 悬浮法树脂粒度 20~200μm 糊树脂 二次粒子在增塑剂中能“崩解”还原成初级粒子,能制成稳定的糊料。 普通PVC树脂 在增塑剂中只能溶胀,不能崩解成初级粒子 2.糊树脂生产方法 目前国内外主要有三种,具体实施过程有7种: 一类为乳液法(普通乳液聚合、乳液种子聚合、连续乳液聚合); 二类为微悬浮法聚合(普通微悬浮、种子微悬浮聚合); 三类为混合法,分为混合微悬浮聚合、混合乳液聚合。 (1)乳液法 乳液聚合 配方:VCM、水、水溶性引发剂和乳化剂。 乳胶粒径小于0.2μm。 一步聚合得到产品 乳液种子聚合法 增大乳胶粒径,使乳胶粒径增大到1.0μm左右。 在乳液聚合中,控制物料配比和条件,VCM仅在已生成的乳胶粒子上聚合,而不再形成新的粒子。 这种已生成的聚合物乳胶就好像晶种,因此称为“乳液种子聚合”。 二步聚合得到产品 (2)微悬浮聚合 微悬浮聚合采用油溶性引发剂,借助均化设备将溶有引发剂的VCM分散成微小液滴,在乳化剂的保护下形成分散于水中的均匀乳液,在缓慢搅拌下进行聚合。 一步聚合可得到大粒径胶乳: 0.1~2.0μm (3)混合微悬浮法 用乳液聚合制备种子 用微悬浮聚合制备种子 这两种种子混合再进行微悬浮聚合(乳化剂、引发剂、各种助剂及VCM一起参与反应) 。 三步聚合 目的在于制备出大粒径、呈双峰分布的糊树脂. 制备出大粒径、呈双峰分布的PVC糊树脂。 双峰分子量分布 分子量分布曲线为两个峰值 双峰分子量分布比单峰宽 高低分子量的含量比例比较合理。低分子部分有利于改善加工性能,高分子端部分有利于提高熔体强度、机械特性、耐应力开裂性 。 3.国内外糊树脂生产厂家及产量 (1)国外 (2)国内 二、分散剂 分散剂包括增塑剂和挥发性溶剂两类,均为极性的。 1.增塑剂 增塑技术早在原始社会就已被运用,增塑剂也起始于原始人类的发明。 陶器——粘土加水 古时候用“油”溶于沥青来制防水材料用于防水,填补船缝等,这里“油”起增塑剂作用 皮革中用鲸油使之柔软,鲸油便是最持久的增塑剂 软糖或甜点心——明胶加水 (1)增塑剂的作用 降低弹性模量和断裂拉伸强度 提高延伸性和断裂伸长率 改进柔软性 改进可逆弯曲强度 改进韧性和冲击强度 降低玻璃化转变温度 扩张聚合物在较低温度下的可应用型 改进对各种基料的粘合 提高或降低薄膜的封口性 改进润滑性能和减少摩擦 减少静电充电能力 改进表面光泽和外观 (2)增塑剂的定义 增塑剂是指增加塑料的可塑剂,改善在成型加工时树脂的流动性,并使制品具有柔韧性的有机物质。 常用的是邻苯二甲酸酯类 邻苯二甲酸二辛酯(DOP) 、邻苯二甲酸二壬酯 (DINP) 、邻苯二甲酸二癸酯(DIDP) (3)增塑剂的作用机理 增塑剂分子插入到聚合物链之间,削弱了聚合物分子链间的范德华力,结果增加了
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