[理学]1-1共价键 华东理工大学 高等有机化学.ppt

第一部份 有机化学中的几个基本概念 第一部份 1-1 化学键（定域键） 1-1-1 共价键 1-1-2 氢 键 1-1-3 加合物 1-1-1 共价键 （一）原子轨道和电子云 （二） 多电子体系 （三）杂化轨道 （四）键长与键能 （五）电负性、极性 （六）偶极距 （七）诱导效应 （八）场效应 1-1-1 共价键 （一）原子轨道（orbitals）和 电子云（electron clouds） 波函数的数学模型为 Schrodinger方程: Schrodinger方程 m=电子质量（静止质量为9.109558×10-28g） E=体系总能量 v=势能 h=planck常数（6.626196×10-27尔格·秒） Ψ的含义为在给定坐标上发现电子的几率。 注意：a. “＋”和“－”不代表正负电荷，它只是波函数的符号。 b. Schrodinger方程只能解单电子体系。（H，He+） 原子轨道 1S 、2P （二） 多电子体系 用 Schrodinger方程的近似方法，主要为分子轨道法和共价键法(共用电子对加共振理论)。 分子轨道法共价键： 当原子有两个以上的轨道参加成键时，按分子轨道理论H2O分子中的两个键之间的角度应为90°，而实际上是104°27ˊ，同样实验发现甲烷分子中各键之间的夹角为109°30ˊ，在NH3分子中，键角也不是90°，而是106°46ˊ。为了解释这一现象就提出了轨道杂化。 (Hybridization) （三）杂化轨道(Hybrid orbitals) ： 碳原子： 四个轨道等价,键角为109о28′,这与H2O分子的104о27′和NH3分子的106о46′键角就较为接近了. SP杂化 SP2、SP3杂化 （四） 键长与键能 碳的键长强烈地决定于该碳原子的杂化形式。 键长： C－C－H SP3－H 1.67~1.10(A) C＝C－H SP2—H 1.07~1.086 SP－H 1.05~1.06 碳-碳键键长 C－C SP3－SP3 1.53 SP3－SP2 1.51 C＝C SP2－SP2 1.32 SP3－SP 1.47 SP－SP 1.18 SP2－SP 1.43 键 能 键能是键发生均裂生成中性的自由基所需的能量。而异裂时能量要大很多，因为它包含电荷分离所需的能量。如： 键能：(kcal / mol) 键能：(kcal / mol) （五）电负性、极性 极性：共价键中电子的几率分布偏向于电负性较大的原子 原子对电子云的吸引能力 有机官能团的经验电负性： （六）偶极距（Dipole Moment） 分子内电荷分离程度的表征，无法测单个键的偶极距，而只能测得整个分子的宏观偶极距。 0.43D 3.93D 4.39D 1.54D 1.57D （七）诱导效应（Inductive effect） （八）场效应（Field effect） “场效应”是直接通过空间或溶剂传递的。 1-1-2 氢键（弱于共价键） 氢键的意义 生命体内的许多物质都有氢键，如蛋白质的三级结构。 解释NMR数据：氢键导致H核的低场化学位移。如：PhOH，纯品 δ7.45，稀CCl4溶液δ4.37。 分子内的氢键 分子内的氢键基本不受溶剂影响。 如：邻羟基苯乙酮: 1-1-3 加合物（Addition Compounds） 两化合物作用生成的产物中含有这两化合物的全部成分，这种产物称为加合物。 （一）Donor-Acceptor Complexes （给体－受体加合物） （二）冠醚和穴状物 （三） Inclusion Compounds （包合物） （一）Donor-Acceptor Complexes （给体－受体加合物） 苦味酸 苦味酸能同许多有机化合物形成加合物。通过测定熔点可以作为这些化合物的鉴定方法。 （二）冠醚和穴状物 （三） Inclusion Compounds （包合物） 不同于电子转移络合物和冠醚，包合物是主体的晶格中包住了客体分子。 主客体之间除了van der Waals 作用力之外，无其