[理学]中南大学《有机化学》课件——醇和醚.ppt

第九章 醇和醚(ALCOHOLS and ETHERS) 第一节 醇 醇的分类与命名 醇的结构 醇的制备 醇的物理性质 醇的化学性质 1. 醇的酸性 2. 卤代烃的生成 3. 脱水反应 4. 氧化与脱氢反应 3) 用Al2O3代替质子酸时，碳骨架不会发生重排。 1）氧化： 伯醇、仲醇分子中的α-H原子，由于受羟基的影响易被氧化。 5、醇的氧化与脱氢： 常用氧化剂：K2Cr2O7-H2SO4, CrO3-HOAc, KMnO4 伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时脱氢(Dehydrogenation), 生成醛或酮： 氧化脱氢： 2） 脱氢 六、多元醇 1、多元醇的命名 2,3-丁二醇 1-甲氧基-2，3-丁二醇 季戊四醇 2、多元醇的制备 3、多元醇的性质 沸点高，易溶于水。具有一般醇化学性质。 邻二醇（α-二醇）具有一些特殊性质 （甲）、高碘酸氧化 （乙）、四乙酸铅氧化 α-二醇 和 β-二醇 不发生上述氧化反应 3、频哪醇重排 (Pinacol rearrangement): 频哪酮 频哪醇 考虑碳正离子稳定性 不对称邻二醇 第二节 醚（ether): 与醇、水相似，醚分子中氧原子也是sp3杂化。 R=R’时为单醚，R≠R’时称为混醚。 醚的通式：R-O-R’ 单醚： Et2O 混醚：CH3-O-C(CH3)3 醚键：C-O-C 环醚： 一、醚的命名 命名混醚时，“较优”基团置后: 命名单醚时，饱和烃基省去“二”，不饱和烃基则否: 二乙基醚（乙醚） 二乙烯基醚 复杂的醚，把较简单烃氧基作为取代基： 环醚一般称为环氧某烃，或氧杂环某烷: 1,4-二氧六环 1,4-二氧杂环己烷 1,4-dioxane 四氢呋喃 氧杂环戊烷 tetrahydrofuran THF 二、醚的制备 1. 醇的分子间脱水： 反应特点：1) 分子间脱水的温度低于分子内脱水； 　　2) 此法伯醇收率高（SN2机理）。 * 第二节 醚 一. 醚的命名 二. 醚的制备 醚的化学性质 四. 环氧化合物的性质 If you drink 5 mL of methanol, you will be blinded! If you drink 50 mL of ethanol, you will be killed! Do you know alcohol? 研究证明，摄入少量乙醇能够使血液循环加快。你相信喝酒能够舒筋活血、增进健康、延年益寿吗？ 第一节 醇（ALCOHOLS） R-OH 一、醇的分类和命名 1 根据分子中所含羟基的数目分为： 一元醇、二元醇和多元醇。 Propanol 2-propenol cyclohexanol 2 根据分子中烃基的类别分为：脂肪醇、脂环醇、和芳香醇（芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳环上的不是醇而是酚）。 3 根据羟基所连碳原子种类分为：一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。 醇的命名: a、选含羟基的最长碳链做主链 b、从最靠近羟基一端编号 3-methyl-2-butanol 3-buten-2-ol 2,5-heptandiol 1-methylcyclopentanol 1-甲基环戊醇 cis-4-methycyclohexanol 5-methylbicyclo[2.2.1]-2-hepten-7-ol 顺-4-甲基环己醇 5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯-7-醇 醇可以给出质子，也可以接受质子，是Bronsted 酸碱 二、醇的结构 醇可以给出电子，也是Lewis碱 三、 醇的制备： 1、烯烃水合 甲、间接水合 乙、直接水合 丙、硼氢化氧化 trans-2-methylcyclopentanol 丁、 羟汞化-脱汞反应 羟汞化 脱汞 2、 卤代烃的水解 3、 从Grignard试剂制备 4、 醛、酮、羧酸和酯的还原 四、醇的物理性质: 沸点较高，低级醇易溶于水； Hydrogen bond 1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃（形成分子间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。 2）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、异丁醇（108.4）、叔丁醇（88.2）。 1 3) 溶解度： 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小 分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有 两个反应中心。 又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具 有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部