[理学]大学有机化学 农林类4炔.ppt

炔烃的物理性质 炔烃的物理性质与烷烃和烯烃相似. 低级的炔烃C2~C4是气体, C5~C16是液体更高级的炔烃是固体. 炔烃的沸点和相对密度都比相应的烯烃高些. 炔烃比水轻,有微弱的极性,难溶于水,易溶于石油醚、苯、丙酮和醚类等有机溶剂中. 亲核加成 加氰化氢 在氯化亚铜的存在下，氰化氢可与乙炔作用生成丙烯腈. 聚合反应 * * 炔烃、共轭二烯烃 含有碳碳叁键（C≡C）的碳氢化合物称为炔烃。链状单炔烃的通式为CnH2n-2,与二烯烃互为同分异构体. CH ≡ CH CH3-C≡CH CH3-C≡C-CH3 乙 炔 丙 炔 2-丁炔 二、同分异构现象和命名 1.同分异构:碳链异构;位置异构;官能团异构(与二烯烃) 2、命名：与烯烃类似。 CH3 例1： CH3-C ≡ C—C—CH3 CH2CH3 4,4-二甲基-2-己炔 例2： CH3-C≡C-C≡C-C≡C-CH3 2,4,6-辛三炔 例6：CH3-CH=CH-CH2-CH-CH=CH-C ≡ C-CH3 CH2-CH=CH2 5-烯丙基-2,6-癸二烯-8-炔 例3： H-C ≡ C-CH2-CH=CH-CH3 例4： H2C= CH-CH2-C ≡ C-CH3 例5： H2C= CH-CH2-CH2-C ≡ CH 4-己烯-1-炔 1-己烯-4-炔 1-己烯-5-炔 例： 1-戊烯- 4-炔 －20℃ 4,5-二溴-1-戊炔 异构： 只有构造异构，无顺反异构。 碳链不同 叁键位置不同 命名： 3-甲基-1-丁炔 5-甲基-3-庚炔 系统命名(IUPAC) 1-戊烯- 4-炔 （从烯一端编号） 3-戊烯-1-炔 (E)-6-甲基-4-庚烯-1-炔 二(1-环己烯基)乙炔 二甲基乙炔 三氟甲基乙炔 乙烯基乙炔 2-氯-5-溴-3-己炔 4-乙基-1-庚烯-5-炔 5-乙烯基-2-辛烯-6-炔 *若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小。 三、炔烃的化学性质 1. 亲电加成反应（催化加氢；加卤素、加卤化氢、加水） H Cl HC≡CH + Cl2 FeCl3 C=C Cl2 CHCl2 —CHCl2 Cl H CH2=CH-CH2-C≡CH + Br2 — Br-CH2-CHBr-CH2-C≡CH 溴的四氯化碳溶液可用来鉴别炔烃 （溴水与炔烃反应时褪色的速度比烯烃慢） CH3-C≡C-CH3 + H2 Pt CH3-CH=CH-CH3 CH3CH2CH2CH3 H2/Pt 炔烃比烯烃更容易加氢，如同一分子中含有叁键和双键时，首先在叁键上发生加成。 选用适当的催化剂，如用喹啉部分毒化的Pd-BaSO4、醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3进行催化氢化，或用新生态的氢（钾或钠在浓氨中）可使氢化停留在烯烃阶段。例如： Na,NH3 Pd-CaCO3 喹啉 HC≡CH + H-OH HgSO4/H2SO4 [CH2=CH-OH] CH3-C≡CH + H-OH HgSO4/H2SO4 CH3 — C —CH3 O CH3-C≡CH + HBr — CH3-CBr=CH2 CH3-CBr2-CH3 HBr CH3-CHO 重排 当不对称炔烃与不对称试剂加成时，主要得到马氏加成产物。 炔烃与HBr加成也存在过氧化物效应，其产物也是反马氏规则的, 且主要得到反式加成产物。 CH3－C≡CH + HBr ————— R-O-O-R CH3-C≡CH + Br· H H Br H3C C=C H H Br H3C C=C H Br H3C C=C H Br H3C C=C + Z型 E型 当下一步发生反应时，HBr从远离溴的一侧进攻更为有利： Br－H Br－H H3C H Br H C=C + Br· 主要 产物 加 醇 在碱催化下，炔烃可与醇发生加成反应生成乙烯（基）醚类 CH3ONa 加热,加压 甲基乙烯基醚 此反应历程是由带负电荷的甲氧基离子CH3O－和 乙炔作用生成负碳离子中间体，然后再和一分子醇作用 而得产物。 加羧酸 乙炔在汞盐存在下通入羧酸，发生亲核加成反应，生成羧酸乙烯酯。 HgSO4,H+ 75~80℃ 醋酸乙烯酯 2. 氧化反应 3HC≡CH + KMnO4 + 2H2O —