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第六章 立体化学 第六章 立体化学 第六章 立体化学 第六章 立体化学 6.1 异构体的分类 6.2.2 对称性 考察分子的对称性就能判断它是否具有手性。 (2) 对称中心（i） P206 对称中心的对称操作是反演。 对称因素与分子的手性 P206 在绝大多数情况下，分子中没有对称面和对称中心，与其镜象就不能叠合，分子就会有手性。 判断分子中有无对称面和对称中心在立体化学中有重要意义。 6.3 手性分子的性质----光学活性 6.3.1 偏光 光是一种电磁波，光波的振动方向与其前进方向垂直。 普通光在所有垂直于其前进方向的平面上振动。 偏振光——只在一个平面上振动。 6.3.2 旋光物质 P207 旋光性——某些物质能使偏振光的振动方向旋转一定角度的性质。 旋光物质——具有旋光性的物质。 6.4 具有一个手性中心的对映异构 6.4 具有一个手性中心的对映异构 6.4.1 对映体和外消旋体的性质 凡是手性分子，必定有一个与之不能完全叠合的镜象。 互为实物与镜象的两个构型异构体称为对映体。 6.4.2 构型的表示方法 Fischer投影式的写法：P211 ①主碳链竖置（含手性碳），且编号小者置于上端； ②上下朝里，左右朝外； 6.4.3 构型的标记方法 (1) D/L构型标记法 D／L标记法是以甘油醛的构型为标准来进行的。 D／L构型是相对构型。 (2) R/S构型标记法 R—拉丁字Rectus（右）； S —拉丁字Sinister（左）。 R/S标记法是根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的排列方式来标记的。 R/S构型是绝对构型。 R／S标记法也可直接应用于Fischer投影式：P214 注 意： R／S标记法与D／L标记法的依据不同。 6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 2－羟基－3－氯丁二酸总共有四种旋光异构体： 对含有n个不同＊C的化合物：P215 光学异构体数目=2n 外消旋体数目=2n-1 与对映体的对数相同 (n为不同手性碳的数目) 苏式构型和赤式构型： (自学) 与苏阿糖构型相似者为苏式构型； 与赤藓糖构型相似者为赤式构型。例： 6.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构 酒石酸分子中含有2个相同＊C，可能的异构体有： 注 意 外消旋体与内消旋体都没有旋光性，但它们有本质的不同： 6.6 手性中心的产生 手性中心的产生与手性合成有密切关系。 6.6.2 第二个手性中心的产生 如果在一个旋光体分子里生成第二个手性碳原子，生成非等量的非对映体。 例如： 6.7 手性合成(自学) 反应物分子中一个对称结构单元，用一个试剂转化为一个不对称的结构单元，产生不等量对映异构体的反应称为不对称合成。 例： 6.8 外消旋体拆分 将外消旋体分离成旋光体的过程叫做“拆分”。 拆分的方法很多，其中化学拆分法应用最广，其原理是将对映体转化为非对映体，然后用一般方法分离。 例如，一种酸的外消旋体的分离： 例2：外消旋醇的拆分 6.9 脂环化合物的立体异构 6.10 构象对映体和构象非对映体(自学) 构象对映体 构象非对映体 6.11 不含手性中心化合物的对映异构 6.11.1 丙二烯型化合物 丙二烯分子中的两个π键是相互垂直的： 6.11.2 联苯型化合物 6.12 对映异构在研究反应机理中的应用 例1：对烯烃加溴反应机理的验证： 本章重点： ① 手性、手性分子与手性碳、对映体与非对映体、内消旋体、外消旋体等的概念； ② 对称因素与分子的手性间的关系； ③ Fischer投影式的写法、R/S标记法； (III)与(IV)是同一种分子——内消旋酒石酸，其分子内有一对称面。 具有两个手性中心的对映异构 (I)与(II)是对映体； (I)与(III) 、(II)与(III)是非对映体； 具有两个手性中心的对映异构 外消旋体是等量左旋体和右旋体的混合物，可拆分； 内消旋体是分子内有对称面的单一化合物，不可拆分。 当产生第一个手性中心时，两个氢原子被取代的概率均等，生成的对映体的量相等，产物没有旋光性，是一个外消旋体。即从非手性反应物合成手性产物时常得到等量的对映体，即外消旋体。 6.6.1 第一个手性中心的产生 手性中心的产生 手性中心的产生 手性合成 手性合成 某一对映体的过量百分数越高，不对称合成的反应效率越高。使用