[理学]第8章 醛酮醌xin.pptVIP

（6）加成消除反应 R1,R2,R3中任一个为芳基时，亚胺为稳定晶体，叫作西佛碱(Schiff base)。分离、提纯醛酮。 与伯胺反应： 丙酮肟 乙醛苯腙 丙酮缩氨脲 注意 1）腙、肟均为具有一定熔点的固体结晶； （可用来鉴定醛、酮的结构）。 2）腙、肟在稀酸条件下分解，得到原来的醛、酮。 （可用来分离、提纯醛酮类化合物）。 如 （7）与维悌希（Wittig）试剂反应 氧化三苯基膦 例 2、 ?-H的反应 （1）羟醛缩合反应 稀碱催化下，一分子醛的?碳对另一分子醛的羰基加成, 形成?-羟基醛(羟醛反应), 后者经加热失水生成?,?-不饱和醛(缩合反应)。 不含?-H的醛：如HCHO，C6H5CHO无此反应， 但可与含?-H的醛发生交叉羟醛缩合。 如两种醛均含?-H，则得到4种?-羟基醛，无制备意义 作用 在有机合成中常用于增长碳链。 例 （2）?-H的卤代反应 黄色 具备下列结构的醛、酮、醇都能发生碘仿反应。 例：如何鉴别下列两组化合物？ 在合成上的应用（减少一个碳原子） 例 3、氧化还原反应 （1）氧化 吐伦试剂 : [Ag(NH3)2]+NO3- 现象：Ag （银镜）对象：所有醛 斐林试剂: Cu2+ 溶液Ⅰ（CuSO4） + 溶液Ⅱ（NaOH,酒石酸钾钠 ） 现象: Cu2O 砖红色，对象: 脂肪醛 本尼迪特试剂： Cu2+,Na2CO3,柠檬酸钠。 氧化脂肪醛（不含甲醛） 例： 吐伦试剂 斐林试剂 斐林试剂 吐伦试剂 但： 吐伦试剂、斐林试剂不氧化C=C。 CH3CH=CHCHO 吐伦试剂 KMnO4/H+ CH3COOH + CO2 CH3CH=CHCOOH OH- 斐林试剂 CH3CH=CHCHO 如何鉴别下列一组化合物？ CH3CHO C6H5CHO CH3COCH3 CH3CH2OH （2）还原 催化氢化(Ni, Pd, Pt…） RCH2CH2CH2OH 还原无选择性 NaBH4还原 只能还原C=O 不能还原C=C、 、-CN、-COOH、-COOR 歧化反应（Cannizzaro反应）： 。 浓碱，无α- H的醛相互发生氧化还原反应 * * 第八章 醛、酮、醌 Aldehyde, Ketone, Quinone 第一节 醛和酮 （Aldehydes and ketones） 2 － 丁烯醛 2，4－戊二酮 一、分类和命名 主链可以采取两种编号方法： 4-甲基戊醛 γ-甲基戊醛 二、物理性质（physical properties） 当相对分子质量相近 b.p. 醇醛、酮醚烷烃 1.沸点 58 58 60 11.7 56.1 82.4 2.溶解度 低级醛酮如：甲醛、乙醛、丙酮能与水混溶。 三、 化学性质(chemical properties) 羰基的结构的特点 1.亲核加成(Nucleophilic Addition)反应 （1）与HCN加成 历程 影响 C=O 加成反应的因素： C原子上正电荷密度 C=O碳上所连基团 ①碳原子上正电荷密度越大，越有利于反应： CCl3-CHO H2C=O CH3CHO (CH3)2C=O 动画 ②. C=O碳上所连基团越小，越有利于反应： H2C=O CH3CHO C6H5CHO (CH3)2C=O CH3COC6H5 醛、脂肪族甲基酮和C8以下环酮能反应。 ③. 芳香醛、酮中的共轭作用不利于亲核加成 共轭效应减弱羰基碳上的正电荷密度. 例1 由CH3CH2OH 合成 CH3CH(OH)COOH 应用举例 例2 由CH3CH2OH合成CH3CH2COOH （2）与饱和NaHSO3加成 作用 1）鉴定醛、脂肪甲基酮和环酮； 2）分离纯化醛、脂肪甲基酮和环酮。 白色 例2：鉴别： 解： （3）与H2O加成 水是弱亲核试剂，产物不稳定，平衡偏向反应物。 双二醇、偕二醇或胞二醇 只有甲醛和一些特别活泼的羰基化合物（如： 三氯乙醛、茚三酮等）可以反应生成其水合物。 稳定的结晶，可从水中分离出来，有快速催眠的作用，用作镇静、催眠和镇痛药。 水合茚三酮 广泛用于氨基酸的定性或定量测定 （4）与醇加成 在HCl催化下，羰基化合物与醇反应生成缩醛。 缩醛 半