12章化学动力学基础二2012.ppt

光化学反应 2. 特点： （1）分子吸收光能，激发到高能态（初级反应），然后再进行化学反应（次级反应） 。 （2）光反应是物理与化学的一个交叉点。 （3）对光反应有效的光子的能量必须与键能匹配，一般是可见光，紫外光，激光。 1. 定义：只有在光的作用下才能进行的化学反应。 （4）许多光反应能够使体系的ΔG 增加；切断光源，热反应仍旧向ΔG 减小的方向进行。 （5） 热反应的活化能来源于分子的碰撞，光反应的活化能来源于光子的能量；热反应的速率受温度影响大，光化学反应速率常数的温度系数较小，有时为负值 （6）光化学反应的速率及平衡组成与吸收光强度有关，有时与反应物浓度无关。 3、研究光化学反应的意义 （1）光合作用——人造粮食 （2）光解水制氢。 光化学基本定律 1.光化学第一定律 只有被分子吸收的光才能引发光化学反应（能量匹配问题）。该定律在1818年由Grotthus和Draper提出，故又称为Grotthus-Draper定律。 2.光化学第二定律 在初级过程中，一个被吸收的光子只活化一个分子。该定律在1908～1912年由Stark和Einstein和提出，故又称为 Stark-Einsten定律。 适用范围：光源强度为1014～1018光子·s－1 e =hn =hc/l 波长越短，能量越高。紫外、可见光能引发化学反应