电导法测定乙酸电离平衡常数3.docVIP

电导法测定乙酸电离平衡常数 (1)掌握电导、电导率、摩尔电导率的概念以及它们之间的相互关系。 (2)掌握电导法测定弱电解质电离平衡常数的原理。 二．实验原理 1．电离平衡常数Kc的测定原理 在弱电解质溶液中，只有已经电离的部分才能承担传递电量的任务。在无限稀释的溶液中可以认为弱电解质已全部电离，此时溶液的摩尔电导率为，可以用离子的极限摩尔电导率相加而得。而一定浓度下电解质的摩尔电导率与无限稀释的溶液的摩尔电导率是有区别的，这由两个因素造成，一是电解质的不完全离解，二是离子间存在相互作用力。二者之间有如下近似关系： （1） 式中为弱电解质的电离度。 对AB型弱电解质，如乙酸（即醋酸），在溶液中电离达到平衡时，其电离平衡常数Kc与浓度c和电离度α的关系推导如下： CH3COOH →CH3COO－ + H＋ 起始浓度 c 0 0 平衡浓度 c(1－α) cα cα 则 （2） 以式（1）代入上式得： （3） 因此，只要知道和就可以算得该浓度下醋酸的电离常数Kc。 将式（2）整理后还可得： （4） 由上式可知，测定系列浓度下溶液的摩尔电导率，将c对1/Λm作图可得一条直线，由直线斜率可测出在一定浓度范围内的平均值。 2．摩尔电导率∧m的测定原理 电导是电阻的倒数，用G表示，单位S（西门子）。电导率则为电阻率的倒数，用k表示，单位为G·m-1。 摩尔电导率的定义为：含有一摩尔电解质的溶液，全部置于相距为1m的两个电极之间，这时所具有的电导称为摩尔电导率。摩尔电导率与电导率之间有如下的关系。 = （5） 式中c为溶液中物质的量浓度，单位为mol·m-3。 在电导池中，电导的大小与两极之间的距离l成反比，与电极的面积A成正比。 （6） 由（6）式可得 （7） 对于固定的电导池，l和A 是定值，故比值l/A为一常数，以Kcell表示，称为电导池常数，单位为m-1。为了防止极化，通常将铂电极镀上一层铂黑，因此真实面积A无法直接测量，通常将已知电导率κ的电解质溶液（一般用的是标准的0.01000mol·L-1KCl溶液）注入电导池中，然后测定其电导G即可由（7）式算得电导池常数Kcell。 当电导池常数Kcell确定后，就可用该电导池测定某一浓度c的醋酸溶液的电导，再用（7）式算出κ，将c、κ值代入（5）式，可算得该浓度下醋酸溶液的摩尔电导率。 在这里的求测是一个重要问题，对于强电解质溶液可测定其在不同浓度下摩尔电导率再外推而求得，但对弱电解质溶液则不能用外推法，通常是将该弱电解质正、负两种离子的无限稀释摩尔电导率加和计算而得，即： （8） 不同温度下醋酸的值见表1。 表1 不同温度下醋酸的 (S·m2·mol-1) 温度/K 298.2 303.2 308.2 313.2 ×102 3.908 4.198 4.489 4.779 三．仪器和试剂 DDBJ-350便携式电导率仪，电导电极，恒温槽，烧杯、锥型瓶，移液管（25mL）； 0.0200 mol·L-1 KCl标准溶液，0.200 mol·L-1 HAc标准溶液 四．实验步骤 1．调节恒温水槽水浴温度至25℃（室温偏高，则水浴温度调节到35℃）。将实验中要测定的溶液恒温。 2．校准便携式电导率仪的电导池常数 按下电导率仪“on/off”键打开仪器→按“▲”或“▼”键到con（通常打开即是此模式）→按“模式/测量”键到模式状态→按“▲”或“▼”键调节模式状态，至左下角出现CONT→按“▲”或“▼”键至左下角出现CAL→按“确定”键，按“确定”键，左下角出现CA-M，按“▲”或“▼”键调节0.02mol/L的KCl溶液的电导率大小至0.276 S/m(35℃时为 0.331 S/m )，按“确定”键出现标定好的电导池常数，再按“确定”键输入电导池常数。按“模式/测量”键到测量状态。 3．测量醋酸溶液的电导率 标定好电导池常数后，将两电极用蒸馏水洗净，用吸水纸吸干液体。处理好的电极插入到0.2 mol/L 25mL醋酸溶液