海绵钛攀枝花学院材料科学试验教学中心.pptVIP

* 钒钛材料 Titanium Vanadium Materials 授课对象:2009材料科学与工程专业 教师: 邹建新 教授 电话 2012年09月 上次课内容回顾 第六章 钛白生产 第五节 钛白生产方法简介 第六节 硫酸法钛白生产简介 第七节 硫酸法钛白生产工艺简介 第八节 硫酸法钛白生产各工序的原理、工艺、设备 本次课内容提要 第八章 海绵钛的生产 ●第一节 海绵钛生产的原理 ●第二节 海绵钛生产的工艺、设备 第一节 海绵钛生产的原理 ●镁热还原过程为间歇作业，在惰性气体氩或氦的保护下进行，还原温度为800～900℃。在还原过程中间歇排出生成物MgCl2。 ●镁还原法生产海绵钛是目前唯一工业化的生产方法。 ●在高温下用金属镁Mg还原TiCl4, 得到金属钛，呈海绵状，工业上叫作海绵钛。 ●生产海绵钛的原料：液态TiCl4、金属Mg ●生产海绵钛的产品：海绵钛（金属钛）、MgCl2 ●生产海绵钛的工艺：克劳尔法（镁还原法） ●生产海绵钛的设备：倒“U”型还原 – 蒸馏炉 还原所得产物中夹有MgCl2和金属镁,可用真空蒸馏法除去并回收。真空蒸馏温度为 950～1000℃。 Mg还原TiCl4的主反应： TiCl4（g）+2Mg(l)─→2MgCl2(l)+Ti(s) ΔG=-462200+136T (987~1200K) 常压下，TiCl4为液态，熔点-23℃，沸点123℃；Mg的熔点649℃，沸点1107℃。 还原温度一般控制在750～1000℃。 副反应：　　　　（TiCl4和Mg中的微量杂质） 　　 　　 2AlCl3 + 3Mg = 2Al + 3MgCl2 2FeCl3 + 3Mg = 2Al + 3MgCl2 SiCl4 + 2Mg = Si + 2MgCl2 ●采用真空蒸馏法除去Mg 和MgCl2。 ●生成的Ti为多孔状，像海绵，故称为海绵钛。 ●将液态MgCl2排放后的固态还原产物中，含金属Ti 55%-60%，含液态Mg 25%-30%，含液态MgCl2 10% - 15%，及少量的TiCl3、TiCl2等。 含Mg 和MgCl2杂质的粗海绵钛 四氯化钛原料化学成分 5mgK2Cr2O7/L 0.0007 0.0007 0.004 99.9 TiCl4 比色度 V Fe Si TiCl4 化学成分，Chemical Elements，% 牌号 金属Mg原料化学成分，% 0.01 0.005 0.05 0.01 0.02 0.01 0.04 0.05 0.08 99.92 含量 Na K Cl- Cu Al Si Fe Mn 总杂质 Mg 元素 200 0.030 0.15 0.08 0.30 0.10 0.05 0.03 0.06 0.40 98.5 5级 160 0.012 0.09 0.03 0.20 0.05 0.04 0.15 0.04 0.30 99.1 4级 140 0.010 0.08 0.02 0.15 0.04 0.03 0.15 0.03 0.20 99.3 3级 125 0.005 0.07 0.02 0.10 0.03 0.03 0.10 0.03 0.15 99.5 2级 110 0.005 0.07 0.01 0.08 0.02 0.03 0.08 0.03 0.10 99.6 1级 100 0.005 0.06 0.01 0.06 0.02 0.02 0.06 0.02 0.06 99.7 0级 H Mg Mn O N C Cl Si Fe 杂质,不大于 Ti不小于 布氏硬度 不大于 海绵钛化学成分（质量分数），% 产品等级 ●因温度未达到Ti的溶点（2000℃），气体从固态的Ti中冒出，故Ti是海绵状，而非致密状。 ●常压下， Mg的沸点1107℃ ，MgCl2的沸点1418℃ ，Ti的沸点3262℃。 ● 10 Pa时，Mg的沸点 516℃ ，MgCl2的沸点677℃。 ●当T677℃时，即可真空蒸馏除去Mg 和MgCl2。得到较纯的海绵钛Ti。 第二节 海绵钛生产的工艺、设备 海绵钛生产的原则工艺流程图 ●还原结束后，Ti 留在还原炉，MgC12排出，少部分MgC12和全部Mg进入冷凝罐。 ●倒“U”型还原 – 蒸馏一体化设备，简称还蒸炉。 ●液态TiCl4加入还蒸炉后，立即变成气态，与炉内的液态Mg在界面发生反应，生成固态的Ti和