分析化学沉淀滴定法参考.ppt

第六章 沉淀滴定法6.1 滴定曲线 (p250) 6. 2 Mohr法－测定Cl-和Br- 6.3 Volhard法(酸度0.3mol/L的HNO3介质) Ag++ SCN- = AgSCN(白?) Fe3+ （K=208） FeSCN2+ 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) 过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? c(Fe3+) = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 称改进的Volhard法 6.4 Fajans法—吸附指示剂法 sp后: AgCl Ag+Fl-, 优先吸附Ag+, Fl-作为抗衡 离子被吸附，吸附后结构 变形而表现为粉红色 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制(贵） 粗配后用NaCl标液标定其浓度 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard法标定 NaCl－工作基准或优级纯，直接配制 高温电炉中于550oC干燥2h. 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热. 第七章 重量分析法7.1 概述7.1.1 重量分析法的分类和特点 1. 挥发法—例 小麦 干小麦, 减轻的重量 即含水量 或干燥剂吸水增重 2. 电解法—例 Cu2+ Cu 称量白金网增重 —————电重量法 3. 沉淀法— P，S，Si，Ni等测定 优点：Er: 0.1～0.2％，准，不需标准溶液。 缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法） 对沉淀形的要求 1.沉淀的 S 小，溶解损失应0.1mg。 (该沉淀的定量沉淀) 2.沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少) 3.便于过滤和洗涤。(晶形好) 7.2 沉淀的溶解度及其影响因素 7.2.1 溶解度与溶度积 溶度积与条件溶度积 7.2.2 影响S 的因素 1. 盐效应—增大溶解度 2. 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法总要加过量沉淀剂. 3.酸效应—增大溶解度 在pH=1.0的酸性溶液中 若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol·L-1) 例7.3 MnS ∵　Ksp较大, S2-定量成为HS-,产生同量OH- ∴假设 MnS+H2O=Mn2++HS－+OH－ S S S 检验：[OH-]=S=10-4.6 mol·L-1, [H+]=10-9.4 mol·L-1 ?S(H)＝1＋10-9.4+12.9+10-18.8+20.0 ＝1 + 103.5 + 101.2＝103.5 S2- HS- H2S 主要以HS-存在 故假设合理。 酸效应 —络合效应共存 5.影响S 的其他因素 温度: t↑， S↑ 溶解热不同, 影响不同. 室温过滤可减少损失. 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, ∴需陈化. 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，S↓ 7.3 沉淀的形成 （p275） 冯·威曼(Von Weimarn)经验公式 沉淀性质的影响 BaSO4 1.1×10-10 大 1000 晶形 AgCl 1.8×10-10 小 5.5 凝乳状 CaC2O4·H2O 2.3×10-9 31 PbSO4 1.7×10-8 28 7.4 沉淀沾污的原因及提高纯度的方法 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”杂质随后沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间 7.5 沉淀条件的选择和称量形的获得 1. 晶形沉淀(BaSO4)(p282） ①稀 ②加HCl ③ 热 ④滴加、搅拌 ⑤陈化 Q S S Q 防局部过浓 晶形完整 ⑥冷滤,洗涤 S : 测Ba2＋, 先用稀H2SO4洗(?) 。 为减小溶解度, 沉淀剂