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热学浙江大学物理系
热学(求是科学班)
第七节 相变、相平衡、多组分体系
吴建澜
浙江大学物理系
2014年
1) 开放体系的热力学函数表述和相平衡条件
2) 单元体系的相、相平衡、相变
3) 多元(多组分)体系的相、相平衡、相变
4) 软物质与自组装的简单介绍
开放体系的相平衡条件和稳定性分析
开放体系
若允许粒子在体系与环境之间转移,则体系为一开放体系
(open system )。此时体系与环境仍然可以达到稳态(平衡
态)。如之前所说,我们需要引入新的热力学参量:化学势
(chemical potential)。
化学势
化学势与粒子数(摩尔数)构成共轭的热力学参量。
新的全微分关系
化学势
基于Gibbs 自由能的齐次函数性质,我们可以确定
化学势因此是以温度、压强为自变量的单位摩尔自由能
偏微分关系
, , ,
Maxwell关系
我们可以得到新的Maxwell关系
, ,
, ,
化学势的全微分表达
巨热力学势(Grand Potential)
巨热力学势、Landau 自由能(Landau free energy )、Landau
势(Landau potential)
, , ,
,,开放系统的平衡态约束条件
单元体系的复相平衡条件
假设有两相存在,彼此平衡,同时假设这两个相构成孤立系
统。
单元体系的复相平衡条件
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