磺化和硫酸化与阴离子表面活性剂生产技术1.pptVIP

* 油酰氯和甲基牛磺酸钠缩合流程 * 6、烷基萘磺酸盐 7、萘磺酸-甲醛缩合物 性能用途：良好的渗透和分散能力，作润湿剂和分散剂 典型品种：渗透剂BX，拉开粉 性能用途：固-液分散体系分散剂 典型品种：扩散剂NNO 亚甲基萘二磺酸钠 * 8、石油磺酸盐  9、木质素磺酸盐 高沸点石油馏分 （烷烃、烯烃、芳烃） 发烟硫酸、三氧化硫 磺化反应 石油磺酸盐 性能用途：润滑油添加剂、配制金属切削乳化油、采油添加剂、矿石浮选 来源：造纸工业副产物 性能用途：水泥减水剂、矿石浮选剂、橡胶工业碳黑分散剂 * （四）硫酸酯盐 硫酸化反应回顾 单酯盐 不同情况下的亲油基原料选择 碳原子上引入 氧原子上引入 亲油基原料：长碳链烯烃（C12-C18） 亲油基原料：高碳脂肪醇（C12-C18） 亲油基原料：高碳脂肪醇、烷基酚聚氧乙烯醚 硫酸盐与磺酸盐区别： 硫酸酯盐，亲水基通过氧原子即C—O—S键相连 磺酸盐：通过C—S键连接 磺酸盐 * 硫酸化反应回顾 1、烯烃的硫酸化 2、脂肪醇的硫酸化 双键加成反应 SO3-空气混和物硫酸化 硫酸化 极快 焦硫酸酯 老化 稍慢 脂肪醇硫酸盐 碳原子上引入-OSO3H 氧原子上引入-SO3H * 硫酸化反应回顾 3、聚氧乙烯醚的硫酸化 聚氧乙烯醚 高碳醇 高碳烷基酚 O-烷化 硫酸化：引入阴离子型亲水基 硫酸化 老化 快速 稍慢 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐 烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐 氧原子上引入-SO3H * （四）硫酸酯盐 １、脂肪醇硫酸盐（AS） 生产工艺：膜反应器，三氧化硫硫酸化 ２、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐（AES） 生产工艺：膜反应器，三氧化硫硫酸化 ３、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐 ①硫酸化 ②老化 ③中和 ①硫酸化 ②老化 ③中和 ①硫酸化 ②老化 ③中和 * （五）磷酸酯盐 磷酸酯盐结构 氧原子上引入 亲油基原料：高碳脂肪醇（C12-C18） 亲油基原料：高碳脂肪醇、烷基酚聚氧乙烯醚 磷酸双酯盐 磷酸单酯盐 亲油基的连接 * （五）磷酸酯盐 表面活性剂常用中和剂 磷酸酯化：氧原子上引入亲油基 高碳脂肪醇（C12-C18） 高碳脂肪醇、烷基酚聚氧乙烯醚 Ｍ为钾、钠、二乙醇胺或三乙醇胺 小 结 Summary 磺化与硫酸化的区别； 磺化的主要生产工艺：三氧化硫-空气磺化法； 表面活性剂常用中和剂 硫酸酯盐主要类型； 硫酸化常用生产工艺：三氧化硫膜式硫酸化 * 单击此处编辑母版标题样式 Chemical Engineering Department Chemical Engineering Department * 阴离子型表面活性剂 羧酸盐 磺酸盐 硫酸酯盐 磷酸酯盐 烷基苯磺酸盐 烷基萘磺酸盐 磷酸双酯盐 磷酸单酯盐 R: C12-C18 与亲油基直 接相连的亲 水基结构为 判断依据 * 第三节 磺化和硫酸化与阴离子表面活性剂生产技术 阴离子表面活性剂——表面活性剂中用量最广，产量最大的一类。占总产量40%左右。 一、磺化反应 二、硫酸化反应 三、主要品种及生产工艺 羧酸盐 硫酸酯盐 磺酸盐 磷酸酯盐 * 一、磺化反应 定义：向有机物分子中的碳原子上引入-SO3H, -SO3Na, -SO2-Cl等基团的反应。 结构特征：形成C—S键连接 （一）磺化剂 硫酸 H2SO4 SO3 氯磺酸 Cl-SO3H 氨基磺酸 NH2-SO3H Na2SO3， NaHSO3 SO2+O2 SO2+Cl2 发烟硫酸（ H2SO4 +SO3） * SO3 特 性 固态SO3晶型 Melting point 特 性 α 62.3℃ ◆ γ型常压沸点44.8℃ ◆ γ型不稳定，微量水存在易转变为α 、β型 ◆ γ型需加稳定剂防止转变 β 32.5℃ γ 16.8℃（常温液态） δ 95℃ * （二）芳环上的取代磺化 反应历程：亲电取代反应 磺化反应影响因素 被磺化物、磺化剂、磺化物水解、反应温度和时间、添加剂、搅拌 磺化生产工艺 过量硫酸磺化、三氧化硫磺化 * （二）芳环上的取代磺化 1、反应历程 硫酸 H2SO4 SO3 发烟硫酸（ H2SO4 +SO3） 磺化剂 不同分解方式 发烟硫酸（ H2SO4 +SO3）为例： * 亲电反应历程 亲电取代反应 SO3及其配合物为磺化亲电试剂 SO3亲电试剂特征 带正电荷的硫原子 亲电取代反应历程 ①磺化剂离解形成SO3及其配合物亲电质点 ②亲电进攻，形成δ配合物 ③脱去质子 ④质子化 d+ d- d- d- * （二）芳环上的取代磺化 2、磺化反应影响因素 (1) 被磺化物结构 (2) 磺化剂的影响 (3) 磺化物的水解 (4) 反应温度和时间 (5) 添加剂影响 (6) 搅拌的影响 极性效应、空间效