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沉淀溶解平衡分析与运用
沉淀与溶解平衡中的几个基本问题 盐类溶解平衡常数与溶解度的关系 利用溶度积规则判断沉淀的生成与溶解 利用溶度积规则设计分离溶液中离子的方法(选择沉淀剂种类,浓度及溶液pH值的控 制) 沉淀的转化和溶解的方法 沉淀滴定的方法 例1 1BaSO4在298K时的溶解度是0.000242g/100g求BaSO4的溶度积常数Ksp? (2)AgBr的K?SP = 5.35×10-13,试计算AgBr的溶解度(以物质的量浓度表示) 例2 (1)将等体积的4×10-3mo1·L-1的AgNO3和 4×10-3mo1·L-1的K2CrO4混合,有无Ag2CrO4沉淀产生? (2)0.1mol/L的Fe3+ 和Mg2+分别在什么pH下开始沉淀? (3)0.5g的BaCrO4能否在100ml pH=1.0的盐酸溶液中完全溶解 (4)要使0.1molMnS和CuS完全溶于1L盐酸中,求所需盐酸的最低浓度是多少? 例3 在1.0mol?L-1Co2+溶液中,含有少量Fe3+杂质。问应如何控制pH值,才能达到除去Fe3+杂质的目的? 例4 (1)用FeS处理含Hg2+废水是否可行? FeS+ Hg2+ HgS+Fe2+ (2) 用什么方法可以溶解CaCO3, ZnS, CuS AgCl? 对于一般的难溶电解质MmAn的溶解沉淀平衡可表示为 MnAm(s) = nMm+(aq) + mAn-(aq) 溶度积通式为: MmAn mMn++nAM- KSP = c(Mn+)mc(Am-)n 在一定温度时,难溶电解质的饱和溶液中,各离子活度幂次方的乘积为常数,该常数称为活度积常数,简称活度积(solubility product),用符号K?SP表示 。K?SP值的大小反映了难溶解质的溶解程度,其值与温度有关,与浓度无关。而各离子浓度幂次方的乘积为溶度积KSP,其值与与温度有关外,还与溶液的离子强度有关。当溶液离子强度很低时,可用活度积常数K?SP代替溶度积KSP 对于MmAn型沉淀,溶度积计算式为: MmAn mMn++nAM- c(Mn+)mc(Am-)n=KSP 设MmAn的溶解度为S,则 C(Mn+)=ms,c(Am-)=ns 代入上式得 (ms)m(ns)n=KSP 电位法指示终点 自动滴定装置 The End 原理 CaSO4(s) Ca2++ SO42- (1) K?SP (CaSO4) =7.10×10-5 Na2CO3→ Ca2++CO32- CaCO3 K?SP (CaSO4) =1/4.96×10-9 (2) 该沉淀转化的程度可用反应的平衡常数K来表示: CaSO4(s)+ CO32-(aq) K= c (SO42-)/c (CO32-)= K?SP (CaSO4)/ K?SP (CaCO3) = 7.10×10-5/4.96×10-9=1.43×104 K值较大,表明沉淀转化程度较大。 CaCO3(s)+ SO42-(aq) 废水处理: 用FeS处理含Hg2+废水 FeS+ Hg2+ ×1033 一般地,由一种难溶的电解质转化为更难溶的电解质的过程容易发生;反之,则不易发生,但沉淀的生成或转化除与溶度积有关外,还与离子浓度有关。 HgS+Fe2+ K=7.9 5.4?????????? 沉淀滴定法 沉淀滴定法(precipitation titration)是利用沉淀反应进行滴定的方法; 沉淀滴定反应的要求: · 反应迅速,不易形成过饱和溶液; · 沉淀的溶解度要很
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