原子发射光谱法（AES）.ppt

原子发射光谱法（AES） 一、概述 1、原子发射光谱的产生 原子的核外电子一般处在基态运动，当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到激发态，处于激发态的原子不稳定(寿命约小于1X10-‘s)，会迅速返回到基态，这时就要释放出获得的能量，若此能量以光的形式出现，即产生原子发射光谱。发射光谱法就是依据元素的原子或离子在热激发或电激发下，发射特征波长的电磁辐射来进行元素定性与定量分析的方法。 2、原子发射光谱分析的优点 1)具有多元素同时检测能力。可同时测定一个样品中的多种元素。 2)分析试样一般可以不经化学处理，固体、液体样品都可直接测定，速度快，试样消耗少。若利用光电直读光谱仪，可在几分钟内同时对几十种元定量分析。 3)检出限低。在一般光源情况下，用于1％以下含量的组分测定，检出每升毫克级，线性范围约两个数量级，使用电感耦合高频等离子体光源(1CI-AES）检出限可达每毫升纳克级，线性范围宽可达4—6个数量级。 4)准确度较高。一般光源相对误差为5％～10％，ICP-AES相对误：1％以下。 5)选择性好。每种元素因原子结构不同，各自发射不同的特征光谱。 3、AES的局限性 原子发射光谱分析的准确度较差； 常见的非金属元素如氧、硫、氮、卤素等谱线在远紫外区，一般的光谱仪尚无法检测； 还有一些非金属元素，如P、Se、Te等，由于其激发电位高，灵敏度较低。 ICP光源的推出正在逐步改这一现象。 2、基本原理 1）原子能级与能级图 a 、光谱项符号 每个核外电子在原子中存在的运动状态，可以由四个量子数n、l、m、ms来表述。 主量子数n决定电子的能量和电子离核的远近，取值是n=1、2、3、4、…n； 角量子数l决定电子角动量的大小及电子轨道的形状，在多电子原子中它也影响电子的能量，l＝0，1，2，…，(n一1)与其相适应的符号为s，p，d，f， …； 磁量子数m决定磁场中电子轨道在空间伸展的方向不同时，电子运动角动量大小，m=0，土1，土2，…，土l； 自旋量子数ms=土1/2，决定电子自旋的方向。 为了说明与原子光谱产生有关的外层电子(或称价电子)的能级差，使用光谱项 符号来表示原子的能级，描述多个价电子的运动状态可用下列光谱项来表示 n2s+1LJ 式中：n—主量子数； L—总角量子数，为l的矢量和：L＝li，如对于含两个价电子的原子 L＝(ll+l2)，(ll+l2 -1)，(ll+l2 -2)，…，| ll-l2|, L=0、1、2…，对应的总角量子数的英文字母S、P、D…。 S—总自旋量子数，为各个ms的矢量和：S=∑ms，其值可取：o，士l／2，士1 ，士3／2，士2； J—内量子数，轨道运动与自旋运动的相互作用，即轨道磁距与自旋磁距的相互作用而得出，即J=L+S J的具体求法是：(L+S)，(L+S-1)，(L+S-2），…，|L-S| a)当L≥S，J＝L+S到L—S，有(2S+1)个取值。 b)当LS，J＝S+L到S—L，有(2L+1)个取值，其中2S+1称为光谱的多重性(multiplet)。 把原子中所有可能存在的光谱项，能级及能级间可观察到的跃迁与光谱特征（波长）用图解的形式表示出来，称为能级图。通常纵坐标表示能量E，基态原子的能量为0，横坐标表示光谱项。 由于一条谱线是原子的外层电子在两个能级之间跃迁产生的，故原子的能级 可用两个光谱项符号表示，如钠原子的双线可表示为： Na 589．0nm 32Sl／2?→32P3／2 Na 589．6nm 32S1／2 →32P1／ 2 依据波长与能量的关系式 ΔΕ=E2-E1=hc/λ 可以算得ΔΕ589.0nm=2.107eV, ΔΕ589.6nm=2.104eV 原子中某一外层电子由基态激发到高能级所需要的能量称为激发电位。原子光谱中每一条谱线的产生各有其相应的激发电位；由最低能级激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共振线。共振线具有最小的激发电位，因此最容易被激发，为该元素最强的谱线。 有多个价电子的原子，它的每一个价电子都可以跃迁产生光谱