固体物理(黄昆) 4－2近自由电子近似.ppt

能带理论是研究固体中电子运动规律的一种近似理论。固体由原子组成，原子又包括原子实和最外层电子，它们均处于不断的运动状态。为使问题简化，首先假定固体中的原子实固定不动，并按一定规律作周期性排列，然后进一步认为每个电子都是在固定的原子实周期势场及其他电子的平均势场中运动，这就把整个问题简化成单电子问题。能带理论就属这种单电子近似理论，它首先由F.布洛赫和L.-N.布里渊在解决金属的导电性问题时提出。 孤立原子的能带 ?孤立原子的外层电子可能取的能量状态（能级）完全相同，但当原子彼此靠近时，外层电子就不再仅受原来所属原子的作用，还要受到其他原子的作用，这使电子的能量发生微小变化。原子结合成晶体时，原子最外层的价电子受束缚最弱，它同时受到原来所属原子和其他原子的共同作用，已很难区分究竟属于哪个原子，实际上是被晶体中所有原子所共有，称为共有化。原子间距减小时，孤立原子的每个能级将演化成由密集能级组成的准连续能带。共有化程度越高的电子，其相应能带也越宽。 孤立原子的每个能级都有一个能带与之相应，所有这些能带称为允许带。相邻两允许带间的空隙代表晶体所不能占有的能量状态，称为禁带。若晶体由N个原子（或原胞）组成，则每个能带包括N个能级，其中每个能级可被两个自旋相反的电子所占有，故每个能带最多可容纳2N个电子。价电子所填充的能带称为价带。若价带中所有量子态均被电子占满，则称为满带。 具体的计算方法有自由电子近似法、紧束缚近似法、正交化平面波法和原胞法等。前两种方法以量子力学的微扰理论作为基础，只分别适用于原子实对电子的束缚很弱和很强的两种极端情形；后两种方法则适用于较一般的情形，应用较广。 0 自由电子近似(一维) E - k 关系为抛物线 近自由电子近似 基本思想：假设晶体中电子是在很弱的周期势场中运动，电子的运动情况很象自由电子，由于势场很弱，周期势场对电子状态的影响可以用微扰理论来处理。 。 通过求解薛定谔方程来研究电子运动 1 2 3 4 5 返回 退出 晶体中电子处于周期性势场中： 孤立原子势 a U(x) x 一维周期势 近自由电子近似 势场 (a为晶格常量) §4－2 一维周期场中电子运动的 近自由电子近似 我们取V0=0。由于势能是实数,可得关系式： 1、模型：假定周期场起伏较小，而电子的平均动能比其势能的绝对值大得多。作为零级近似，用势能的平均值V0代替V(x)，把周期性起伏V(x)-V0作为微扰来处理。 “”表示求和不包括n=0项 一、模型和零级近似 2.零级近似解 按照微扰理论,哈密顿量写成 由 计入微扰后本征值的一级和二级修正为： 波函数的一级修正为 零级近似的波动方程： 将 带入 可以证明： 利用： 计入微扰后: 上式右端第一部分为平面波，第二部分为电子在行进过程中遭受到起伏势场的散射作用所产生的散射波，各散射波的振幅为： 散射波的振幅太大， 当 时， 这时散射波不能再忽略，此时 出现能量简并，微扰法不再适用，需用简并微扰计算。 二、一维简并微扰的计算 事实上，当波矢接近布拉格边界时，即 零级波函数也必须写成两波函数的线性组合。 零级近似的波函数应该是这两个波的线性组合 当 时， 1.零级波函数 利用 得到 将上式分别左乘 将波函数代入薛定谔方程 2.本征值 利用： 得： 要使A，B有非零解，必须满足 由此求得 k’和k能级相互作用的结果是：原来能级较高的k’提高，原来能级较低的k下压。 代表自由电子在 状态的动能。 (1) (2) 由于 是小量，(1)式只适用于禁带之上的能带底部，而(2)式则只适用于禁带之下的能带顶部。 在能带底部，能量随波矢k的变化关系是向上弯曲的抛物线；而在能带顶部，则是向下弯曲的抛物线。 (1) (2) 当?=0时： 禁带宽度： (1) (2) (1)在k=n?/a处(布里渊区边界上），电子的能量出现禁带，禁带宽度为 ； (2)在k=n?/a附近，能带底部电子能量与波矢的关系是向上弯曲的抛物线，能带顶部是向下弯曲的抛物线； (3)在k远离n?/a处，电子的能量与自由电子的能量相近。 利用以上特点，可以画出在波矢空间近自由电子的能带。 结论： (1) (2) 在能隙中不存在薛定谔方程的定态解 禁带 禁带 第三能带 第二能带 第一能带 近自由电子近似中出现能隙的位置 禁带 禁带 能带序号 k 的范围 第一能带 E1 第二能带 E2 第三能带 E3 能带的表示方法 能带的三种表示方法 扩展区图 周期性重复区图 简约区图 禁带 禁带 第三能带 第二能带 第一能带 每个能带内有N个准连续的子能级 每个能级可以填充