【2018年最新整理】第章络合滴定法.ppt

第6章 络合滴定法 6.1 分析化学中常用的络合物 6.2 络合物的平衡常数 6.3 副反应系数和条件稳定常数 6.4 络合滴定法的基本原理 6.5 滴定条件的选择 6.6 络合滴定方式及其应用 6.1 分析化学中常用的络合物 显色剂 EDTA及其络合物 EDTA的性质 溶解度 EDTA络合物的特点 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物; 五元环螯合物，稳定，lgK 15; 络合比简单， 一般为1：1； 络合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。 6.2 络合物的平衡常数与各级分布分数 一、配合物的稳定常数（形成常数） 讨论： KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全 二、MLn型配合物的累积稳定常数 三、逐级累积稳定常数与平衡浓度的关系 四、各级络合物的分布分数δ 铜氨络合物各种型体的分布 例题 五、平均配位数—生成函数 例：计算[Cl-]=10-3.20mol/L时，汞(Ⅱ)氯络离子的平均配位数。已知汞(Ⅱ)氯络离子的lgβ1-lgβ4分别为6.74,13.22,14.07,15.07 6.3 副反应系数和条件稳定常数 一、络合剂Y的副反应和副反应系数 EDTA的副反应：酸效应 共存离子（干扰离子）效应 EDTA的副反应系数： 酸效应系数 共存离子（干扰离子）效应系数 Y的总副反应系数 EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离子配位反应能力降低的现象 注：[Y]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度 [Y] ——EDTA能与 M 配位的Y4－型体平衡浓度 结论： 例1：计算pH5时，EDTA的酸效应系数及其对数值，若此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y] . 解：查p384表2得各项常数 共存离子效应：由于其他金属离子存在使EDTA 主反应络合能力降低的现象 注：[Y] ——EDTA 与 N 络合物平衡浓度 和参与络合的Y4-平衡浓度之和 [Y] ——参与络合反应的Y4-的平衡浓度 结论： 3. Y的总副反应系数αY[同时考虑酸效应和共存离子效应] 例：在pH=6.0的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA,Zn2+及Ca2+，计算αY(Ca) 和αY。KCaY=1010.69 解：查p394表10得：pH=6.0时， αY(H) =104.65 αY(Ca)=1+KCaY[Ca2+] =1+1010.69×0.010 =108.69 αY= αY(H)+αY(Ca)-1 =104.65+108.69-1 =108.69 二、金属离子的副反应和副反应系数 M的副反应：辅助络合效应 羟基络合效应 M的副反应系数： 辅助络合效应系数 羟基络合效应系数 M的总副反应系数 络合效应：由于其他络合剂存在使金属离子 参加主反应能力降低的现象 注： [M]表示没有参加主反应的金属离子的总浓度（包括与L络合） [M]表示游离金属离子的浓度 L多指NH3-NH4Cl缓冲溶液，辐助络合剂，掩蔽剂，OH- 结论: 例：在含有0.2mol/L游离NH3的pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Cu2+,计算化学计量点时αCu(NH3)。 Cu2+- NH3络合物的lgβ1- lgβ4分别为4.31,7.98,11.02,13.82 2. 金属离子的总副反应系数αM 溶液中同时存在两种络合剂：L，A 三、络合物MY的副反应系数 四、络合物的条件稳定常数 例1：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 解： 例2：在NH3-NH4Cl缓冲溶液中（pH=9），用EDTA 滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成 Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgKZnY 解： 一、络合滴定曲线 络合滴定任意阶段金属离子总浓度方程 二、化学计量点时金属离子浓度的计算 例：在pH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.