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【2018年最新整理】等效平衡和平衡常数问题
1、如果反应中有固体和纯液体参加,它们的浓度不应写在平衡关系式中,因为它们的浓度是固定不变的,化学平衡关系式中只包括气态物质和溶液中各溶质的浓度。如: CaCO3(s) = CaO(s)+CO2(g) K=[CO2] CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(l) K=[CO]/([CO2][H2]) 3、非水溶液中的反应,如有水生成或有水参加反应,此时水的浓度不可视为常数,必须表示在平衡关系式中。如酒精和醋酸的液相反应 C2H5OH+CH3COOH CH3COOC2H5+H2O K=[CH3COOC2H5][H2O]/([C2H5OH][CH3COOH]) 1.平衡常数的数值大小可以判断反应进行的程度,估计反应的可能性。因为平衡状态是反应进行的最大限度。如: N2(g)+O2(g)?2NO(g) Kc=1×10-30(298K) 这意味着298K时,N2和O2基本上没有进行反应,反之NO分解的逆反应在该温度下将几乎完全进行,平衡时NO实际上全部分解为N2和O2。 4、另外还有两点必须指出: ①平衡常数数值的大小,只能大致告诉我们一个可逆反应的正向反应所进行的最大程度,并不能预示反应达到平衡所需要的时间。如: 2SO2(g)+O2===2SO3(g) 298K时K很大,但由于速度太慢,常温时,几乎不发生反应。 ②平衡常数数值极小的反应,说明正反应在该条件下不可能进行,如: N2+O2?2NO K=10-30(298K)所以常温下用此反应固定氮气是不可能的。因此没有必要在该条件下进行实验,以免浪费人力物力。或者改变条件使反应在新的条件下进行比较好一些。 例1:合成氨的反应N2+3H2?2NH3在某温度下各物质的平衡浓度是:c(N2 ) =3mol·L-1,c(H2 )=9mol·L-1, c( NH3 )=4mol·L-1求该反应的平衡常数和N2、H2的初始浓度。 答:K=7.32×10-3,初始c(N2 ) 、 c (H2 )为5.15mol·L-1。 例2: C (s) + CO2(g) 2CO(g) K C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g) K1 CO (g) +H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) K2 K = K1/K2 解(1) Kc=[N2O4]/[NO2]2 (2) Kc=[NO2]2/[N2O4] (3) Kc= [CO2] 1.写出下列各反应的平衡常数K (1) 2NO2(g) N2O4(g) (2) N2O4(g) 2NO2(g) (3) CaCO3(g) CaO(s)+CO2(g) 6、平衡常数只表现反应进行的程度,即可能性问题,而不表现到达平衡所需的时间,即现实性问题. 7、平衡常数K与温度有关,与浓度无关, 由K随温度的变化可推断正反应是吸热反应还是放热。 若正反应是吸热反应,升高温度,K 增大;若正反应是放热反应,升高温度,K 减少; (5) K值大小标志反应能达到的最大限度, K值大,反应完全。 8. 小结: (1) 平衡是有条件的、动态的。 (2) K不随起始浓度大小而变。 (3) K与温度有关。 (4) K与方程式写法有关。 五、平衡常数的意义 2、平衡常数K值的大小,可推断反应进行的程度。 K值越大,表示反应进行的程度越大,反应物的转化率越大;K值越小,表示反应进行的程度越小,反应物的转化率越小。 3、反应的平衡常数与反应可能进行的程度。一般来说,反应的平衡常数KC≥105,认为正反应进行得较完全;KC ≤10-5则认为这个反应的正反应很难进行(逆反应较完全)。 例如:不同温度时,反应:H2(g)+I2(g) 2HI(g),的平衡常数与温度的关系如下: △ 45.9 54.4 66 .9 浓度平衡常数 763K 698K 623K 温度 通过改变温度,平衡常数大小的变化趋势可以判断 上面可逆反应的正方向是放热反应. 对于可逆反应达到平衡后各物质的浓度变化关系,在计算中注意: (2)生成物:平衡浓度=初始浓度+转化浓度 生成物D: c(D) = c0(D) +△c(D) (3)各物质的转化浓度之比等于它们在化学
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