硅酸盐水泥的水化及硬化.ppt

第9章 硅酸盐水泥的水化与硬化 9.1 熟料矿物水化 9.1.1 硅酸三钙的水化 1、水化产物： 3CaO·SiO2 ＋ nH2O → CaO·SiO2· yH2O ＋(3-X) Ca (OH)2 简写为： C3S ＋ nH=C-S-H ＋（3 - x)CH C-S-H 凝胶的组成与它所处的液相的 Ca (OH)2 ：浓度有关 (1)CaO 浓度小于 1 一 2mmo1/L (0. 06 一 0. 112g /L ）时，生成氢氧化钙和硅酸凝胶(H2SiO4) (2)当溶液的 CaO 浓度为 2-20mmo1/L (0. 112-1-12 g/L) 时，生成 C/S 比为 0. 8~ 1.5 的水化硅酸钙，其组成可用（ 0. 8 ~1.5)CaO · SiO2 · (0.5-2.5)H2O 表示， 称为 C-S-H （ I ） (3)当溶液中 CaO 浓度饱和（即 CaO ≥ 1. 12g /L) 时，生成碱度更高（ C/S ＝ 1. 5~2. 0 ）的水化硅酸钙，一般可用 (1.5-2.0)CaO · SiO2 · (1~4)H2O表示，称为 C-S-H (I I ) C-S-H ( I ）和 C-S-H （ II ）的尺寸都非常小，接近于胶体范畴，在显微镜下， C-S-H （ I ）为薄片状结构；而 C-S-H （ II）为纤维状结构，象一束棒状或板状晶体，它的末端有典型的扫帚状结构。氢氧化钙是一种具有固定组成的晶体。 2、水化速率 （1）初始水解期 ：　　 加水后立即发生急剧反应迅速放热， Ca2+ 和 OH- 迅速从 C3S 粒子表面释放，几分钟内 pH 值上升超过 12, 溶液具有强碱性，此阶段约在 15min 内结束。 （2）诱导期 ：水解反应很慢，又称为静止期或潜伏期，一般维持 2-4h ，是硅酸盐水泥能在几小时内保持塑性的原因。 Ca2+ 和 OH- 浓度增加缓慢达到饱和，水泥初凝。 C3S 、细度、水化温度、外加剂等 （3）加速期 ：　 4~8h 　反应重新加快，出现第二个放热峰，终凝已过，开始早期硬化。 （4）衰减期： 　12~24h　又称减速期， CH 和 C-S-H 从溶液中结晶出来而在 C3S 表面形成包裹层，故水化作用受水通过产物层的扩散控制而变慢。 （5） 稳定期： 反应速率很低、基本稳定的阶段，水化完全受扩散速率控制。 9.1.2 硅酸二钙 　　 β -C 2 S 的水化与 C3 S 相似，只不过水化速度慢而已。 　　 2CaO · SiO2 ＋ nH2O →x2CaO·SiO2·yH2O ＋( 2-X ) Ca (OH)2 　　 简写成 C2S+nH→C-S-H+(2-X)CH 　　 水化硅酸钙在 C/S 和形貌方面与 C3S 水化生成的都无大区别，故也称 C-S-H 凝胶。但 CH 生成量比 C3S 少，晶粒也比 C3S 的粗大些。 9.1.3 铝酸三钙 1、水化产物： 2( 3CaO · Al2O3 )＋ 27H2O 一 4CaO · Al2O3 · 19H2O ＋ 2CaO · Al2O3 · 8H2O 简写为 2C3A +27H=C4AH19 + C2AH8 在低于 85 ％的相对湿度下C4AH19→C4AH13 C4AH13与C2AH8 常温下为介稳状态 C4AH13+C2AH8 →C3AH6＋ 9H T↑反应加快 C3A+6H →C3AH6 T 80℃ 2水化速率： 实际上，C3S水化放出大量的的热，温度升高，C3A迅速水化生成C3AH6，发生急凝快凝 3CaO · Al2O3 ＋ 3 (CaSO4 · 2H2O ）＋ 26H2O→ 3CaO·Al2O3·3 CaSO4· 32H2O (AFt钙矾石）三方晶系柱状结构 不溶于碱溶液，在C3A表面沉淀形成致密保护层，阻碍水与C3A接触，降低水化速度，缓凝。 C3A多，石膏少时， C4AH13 + 3CaO·Al2O3·3 CaSO4· 32H2O→3CaO·Al2O3·3 CaSO4· 12H2O（AFm单硫型水化硫铝酸钙） 3CaO·Al2O3·3 CaSO4· 12H2O+3CaO · Al2O3+Ca (OH)2 +12H2O→2[3CaO · Al2O3·(CaSO4·Ca (OH)2 )·12H2O] 9.1.4 铁相固溶体 1.水化产物： 2C4AF +4CH+22H→2C4(A·F)H13 C4(A·F)H13 →C3(A·F)H6 T 20℃ 2C4AF + 7H→C3(A·F)H6 + CH T 50℃ 2C4AF + 2CH+6CSH2 +5OH→C3(A·F)3CS·H32 C4(A·F)H13+ C3(A·F)3CS·H32