[其它考试]第四章酸碱滴定法.ppt

? §2 水溶液中的酸碱平衡 一、酸碱质子理论 1. 酸碱定义和共轭酸碱对 凡能给出质子的物质是酸，如HCl、HAc、NH4+、HPO42-等；凡能接受质子的物质是碱，如Cl-、Ac-、NH3、PO43-等。 酸失去质子后变成相应的共轭碱；而碱接受质子后变成相应的共轭酸。如下式表示： 酸 碱 质子 HA-A-称为共轭酸碱对 酸碱反应实际上是两个共轭酸碱对之间的质子的传递反应，其通式为： 其中酸1与碱1为共轭酸碱对；酸2与碱2为共轭酸碱对。 共轭酸碱对的Ka和Kb的关系 以一元弱酸在水中的离解为 HA+H2O H3O++A— HA的共轭碱A-在水溶液中的离解为 即Ka·Kb=Kw 或 pKa+ pKb= pKw 二、溶液中酸碱组分的分布 （一）酸的浓度和酸度 酸的浓度：是指在一定体积溶液中含有某种酸溶质的量，即酸的分析浓度，包括已离解的酸 浓度和未离解酸的浓度，用c酸表示。 酸度：溶液中的氢离子浓度c(H+)，当其值很小 时，常用pH表示。 一元弱碱的分布系数以NH3为例 NH3+H2O OH—+NH4+ 多元弱酸溶液的分布系数 以二元弱酸H2A为例，推导： 该溶液的物料平衡式和电荷平衡式 解联立方程得： ③ CKa20Kw, C/Ka ≥500 时可忽略水的离解 C(HA)= C-c(H+)≈C c(H+)= （4） 此为计算的最简式 一元弱碱溶液酸度计算 用处理一元酸相似的方法，可得相对应的一组公式： ①CKb≥20Kw， ＜500时 ② CKb20Kw， ≥500时 例：计算0.10mol/L H3PO4溶液的pH。 解：查表：Ka1=7.6×10-3 Ka2=6.3×10-8 Ka3=4.4×10-13 知： CKa1 ≥20Kw , C/Ka1 500,则H3PO4的酸度可根据近似公式来计算： =2.4×10—2 mol/L pH=1.62 （三）影响指示剂变色范围的因素 1. 指示剂用量 ???用量过多，会使终点变色迟钝，且指示剂本身也会多消耗滴定剂; 用量太少，颜色变化不明显。 因此，在不影响变色敏锐的前提下，尽量少用指示剂。一般分析中2~4滴。 2. 滴定程序 一般情况下，指示剂的颜色由浅入深变化易于观察。 故酸滴定碱时，一般用甲基橙或甲基红为指示剂，颜色由黄色变为橙红色；碱滴定酸时，一般以酸酞为指示剂，终点颜色由无色变为红色。 3. 温度、溶剂、盐类等，都会影响指示剂变色。 §4 酸碱滴定法的基本原理 酸碱滴定中，终点是借助指示剂的颜色变化显示的，而指示剂的颜色变化与溶液的ＰＨ有关，尤其是要了解在计量点附近多加一滴或少加一滴酸（碱）引起的ＰＨ值改变情况，只有在这一ＰＨ值改变范围内变色的指示剂才能正确指示滴定终点．而滴定中ＰＨ值改变过程可用曲线来表示，叫滴定曲线． 酸碱滴定曲线：以滴定过程中酸（或碱）标准溶液的加入量为横坐标，溶液的pH为纵坐标，称为酸碱滴定曲线（acidbase titration curve）。 2. 计量点前VHClVNaOH 溶液pH取决于剩余HCl浓度C(H+)=C（HCl） 当V=19.98ml(误差-0.1%) pH=4.30 4. 计量点后V（HCl）V（NaOH） 　　溶液pH决定于过量NaOH浓度。 　　当V（NaOH）=20.02ml(误差+0.1%) 　　　pOH=4.30 pH=9.70 此滴定从多加一滴到少加一滴，ＰＨ变化从4.3到9.7。称为滴定突跃范围 滴定突跃：在滴定分析中滴定误差在±0.1%范围内，溶液由酸性变为碱性（或碱性变为酸性），此时的曲线近似于垂直，这种pH值的突变，称为滴定突跃。 滴定突跃的作用：它是指示剂选择的主要依据，凡是指示剂的变色区间全部或部分在滴定突跃区间内的指示剂都可用以指示终点。 应用： 例如，0.01000mol/LNaOH滴定0.01000mol/LHCl时 在误差 –0.1% 时 pH=5.30 在误差+0.1%时 pOH=5.30，pH=8.70 滴定突跃范围为pH=5.30—8.70 二、强碱滴定弱酸 这