第1章石油化学组成.pptVIP

第一章 石油的化学组成 第一节 石油的一般性状、 元素组成、馏分组成 3.环烷烃对燃料性质的影响 2.芳香烃对燃料性质的影响 5）.抗暴性能最好，但低温自燃性差，是汽油的良好组分，柴油的不良组分 四 不饱和烷烃对燃料性质的影响 氮的存在对整个石油加工过程也有很大的危害1. 影响产品的安定性：如柴油含氮量高，时间久了会变成胶质。是柴油安定性差的主要原因。2. 氮与微量金属作用，形成卟啉化合物。这些化合物的存在，会导致催化剂中毒，使催化剂的活性和选择性降低。 2．硫的分布 硫的分布的总趋势是，随沸点升高，硫含量增加，大部分集中在重馏分及渣油中（75%～85%） 汽油中馏分：H2S、硫醇、硫醚(环硫醚)及少量的二硫化物和噻吩 中间馏分：仅含有比较重的硫化物，硫醚和噻吩 高沸点馏分：高沸点馏分中硫的形态与中沸点馏分相似，也是硫醚与噻吩，另外还有四氢噻吩 结论: 硫醇 〉乙醇 ； 硫酚 〉苯酚 化学性质 ⑴ 酸性 ? 乙醇 乙硫醇 苯酚 苯硫酚 PKa 18 10.5 10 7.8 （2）．硫醇的缓和氧化 腐蚀性 Fe+H2S→FeS+H2 环境污染 影响产品的储存安定性 影响燃料的燃烧性能 硫可使催化剂中毒 3．含硫化合物对石油加工及产品应用的影响 二、 石油中的含氮化合物 石油中的氮含量一般比硫含量低，质量分数通常集中在0.05～0.5%范围内 随沸点的升高，含量增加 ，大部分在胶质沥青质中 可分为碱性氮化物和非碱性氮化物 咖啡碱 茶碱 可可碱 二．石油中的环烷烃 1. 石油中的环烷烃 环烷烃是环状的饱和烃，其性质较稳定 石油中大量存在的环烷烃只有含五碳环的环戊烷系和含六碳环的环己烷系 我国的几种主要原油中一般环己烷系多于环戊烷系 石油中的环烷烃除单环外，还有双环及多环环烷烃，环的连接方式以并联为主 稠环环烷烃 —— 十氢化萘 甾族化合物 2.环烷烃的性质 物理性质：环烷烃的熔点、沸点和密度都比相应的烷烃高一些，但仍比水轻。 化学性质： 普通环的化学性质 普通脂环烃具有开链烃的通性 1）环烷烃主要是起自由基取代反应，难被氧化。 2）加氢 3）环烷烃的燃烧热与环的稳定性 燃烧热(△Hc)测定数据表明：烷烃分子每增加一个—CH2—，其燃烧热数值的增加基本上是一个定值——658.6 kJ·mol-1。 环烷烃可以看作是数量不等的—CH2—单元连接起来的化合物。但不同环烷烃中的单元—CH2—的燃烧热却因环的大小有着明显的差异 一些环烷烃的燃烧热 * 小环(C3～C4)；普通环(C5～C7)；中环(C8～C11)；大环(≥C12)。 热力学数据表明： 单元CH2的燃烧热↑，环的稳定性↓。故： 为什么小环化合物不稳定？ 1.其密度，沸点熔点随碳原子数增多而增大 2.C/H比较烷烃大,密度也相应的比烷烃大，重量热值比相应的烷烃低 3.饱和烃，不易氧化，安定性好 4.燃烧性能居中等，抗暴性优于正构烷烃低于芳香烃和异构烷烃 5.柴油机中，自燃点比烷烃高，品质较差 三．石油中的芳烃 1.芳烃在石油中普遍存在 加氢反应: 脱 氢 反 应 烷基化 1）.芳香烃密度最大 205.3 -78.25 0.8587 戊苯 183.85 -87.54 0.8603 丁苯 199.58 -99.22 0.8620 丙苯 136.19 -94.95 0.8670 乙苯 110.63 -94.991 0.8670 甲苯 80.1 5.533 0.8790 苯 沸点（℃） 熔点（℃） 密度 结构式 名称 2）.芳香烃可使天然橡胶溶胀，甚至溶解，破坏力最强 3）.芳烃热值低，放出热量比其他烃类小 4） .不易氧化氧化，安定性好 6）.C/H比大，燃烧不完全，吸水性大，降低喷气燃料的低温性能 2.烯烃二烯烃环烯烃都有不饱和键因此化学性质活泼，使燃料品质变劣 1.不饱和烃的物性与相当的烷烃相似，但密度略大，重量热值稍低。 3.烯烃的燃烧性能与环烷烃相似 五、石油中的气态烃 石油气态烃 天然气 炼厂气 伴生气 非伴生气 纯气田气 凝析气田气 六、石油烃类的组成表示方法 1．单体烃组成 单体烃组成表明了石油馏分中每一种烃(单体化合物)，目前还仅限于阐述石油气及石油低沸点馏分的组成 石油中单体烃的主要类型有： 天然石油中，不含有烯烃、炔烃，含有烷烃、环烷烃及芳香烃，环状烃几乎都是五元环和六元环。我国主要原油的五元环少于六元环 优点：具体、直观 缺点：适用范围很窄，只适用于气体、溶剂油和汽油 可用气