[化学]8甾体及其苷类.pptVIP

甾体的一般结构 螺环化合物是两个或多个环共用一个原子的一类有机化合物。公用的原子称为螺原子，它可以是碳，也可以是硅、磷、砷等。螺原子一般是季碳原子。 逆流分配法 英文名称: countercurrent distribution method  用连续操作过程实现多次萃取的分离技术。两相之间进行多次接解，当两相在设备中转移时，其中一相固定，而另一相流动，可用倾滗逆流分溶仪等仪器实现分离过程。其特点是根据要分离物质的分配系数就可以理论上计算分离过程结束后各级分离中存在的该物质的数量，以及达到分离需要的萃取次数。操作时条件温和，适宜于精制不稳定物质，分级后各组分能够全部收回。但分配系数受温度变化的影响很大，要进行精密的逆流分配，温度要保持恒定。对于非极性物质或极性非常高的组分，以及分配系数随浓度而变化的组分，不宜用逆流分配法纯化精制。 -γ-内酯 ： νC=O 1780cm-1 △α、β-γ-内酯： νC=O 1750cm-1 △α(β),γ(δ)-δ-内酯： νC=O 1720cm-1 四、强心苷的波谱特征 （二）红外光谱—溶剂测试 甲型强心苷元△α、β-γ-内酯在1800-1700cm-1区有两个羰基吸收峰 。 较低波数（强吸收）：α,β不饱和C=O产生的正常峰； 在极性溶剂中，吸收强度基本不变或略加强。 较高波数（弱吸收）：非正常吸收峰，它随溶剂极性增大而吸收强度减弱甚至消失。 注意的问题： 1. 共存物质：糖类、皂苷、色素、鞣质 2.原生苷水解问题 （一）提取对象与相应措施： 1. 原生苷：抑制酶的活性 ⑴新鲜药材，采后低温速干 ⑵直接沸水或60~70℃水提取 ⑶70~80%乙醇或甲醇提取 (4)药材加中性盐如硫酸铵等，再提取 五. 强心苷的提取分离 （一）提取对象与相应措施： 2. 次生苷：利用酶的活性 药材+水→25~40℃ 发酵12h以上，醇提取 五. 强心苷的提取分离 1.溶剂法： 种子药材：⑴脱脂，再醇提取 ⑵醇提浓缩液，石油醚萃取油脂 （氯仿:甲醇)萃取苷 茎叶药材：去脂溶性色素的方法 醇提浓缩，冷置析胶（叶绿素析出胶状物 醇提浓缩，石油醚萃取色素 醇提浓缩，NaOH，叶绿素被皂化 醇提取液，活性炭脱色 （二）纯化 2.铅盐法： 醋酸铅沉淀醇提取液中：酸、酚酸、皂苷类 强心苷易被沉淀吸附 3.吸附法： 活性炭短柱吸附： 醇提液中叶绿素等脂溶性色素 氧化铝短柱吸附： 醇提液中糖、水溶性色素、皂苷被吸附 强心苷易被沉淀吸附损失 五. 强心苷的提取分离（二）纯化 （三）分离 1.两相溶剂萃取法： 五. 强心苷的提取分离 几乎不溶 水 均1:20 甲醇 1:225 1:550 1:2000 氯仿 毛花洋地黄苷A 毛花洋地黄苷B 毛花洋地黄苷C 依据上面溶解度如何进行萃取法分离 A、B、C？ 2.逆流分配法（CCD）： 五. 强心苷的提取分离（三）分离 如：流动相：CHCl3 ， 固定相：水 n=3 时， 得到3个流动相CHCl3（亲脂性成分） 3个固定相水相（亲水性成分 （三）分离 2.逆流分配法（CCD）： counter current distribution 分离因子β较小，简单萃取几次效果不佳 所以采取多次、连续的萃取分离过程。 例如：黄花夹竹桃苷A、B的分离 9次CCD 氯仿层6~7管：苷A 水层2~5管：苷B 五. 强心苷的提取分离 3.层析分离法： 吸附色谱：苷元、次级苷、单糖苷 分配色谱：弱亲脂性苷类 液滴逆流色谱（DCCC）： droplet counter current chromatography 高速逆流色谱（HSC