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新能源发电 第29讲 (西安交大)
糖化 淀粉属于一种多糖,D-葡萄糖是它的基本组成单位,分子式可表示为(C6H10O5)n .淀粉原料经蒸煮后,由颗粒状变为溶解状态,但还不能被酵母菌直接发酵成乙醇。必须先糖化,转化成糖才能发酵。糖化过程需要在糖化酶的作用下完成 (C6H10O5)n+nH2O 发酵 在糖化醪中加入酵母菌可将糖分转化乙醇和二氧化碳。反应过程可表示为 C6H12O6 甜高粱茎秆制取乙醇 甜高粱是高粱的一个变种,具有较高的光合速率,有“高能作物”之称,亩产茎秆5000公斤左右,籽粒100—500公斤。与普通高粱相比,最特别的地方在于茎秆中含有大量汁液 ,其中含糖分很高,比甘蔗含糖还高。因而可以酿酒或制取乙醇。与其他作物相比,具有耐旱、耐涝、耐盐碱等优势,成为作物中的“骆驼”,对土壤的适应能力很强,在PH值5.0—8.5的土壤中均能很好地生长。它的茎外皮覆盖着蜡粉,遇旱时叶片能自行卷缩,减少蒸发,进入休眠状态。重新遇水后又能很快恢复生长。更不怕涝,只要不淹过穗部,基本不影响生长。 甜高粱制乙醇工艺 由于甜高粱的汁液内所含的糖分,因而比淀粉容易转化成乙醇,可以直接进行发酵转化成乙醇。其具体过程为:首先将茎秆打叶,粉碎,然后经压榨后获得汁液。接着对汁液进行灭菌处理,传统方法采用蒸汽和化学药剂进行灭菌,现在多采用静电灭菌。然后进行发酵,发酵成熟后进入粗馏塔进行蒸馏,最后再进入精馏塔,精馏乙醇经冷却后得到成品。 纤维素降解制取乙醇 用纤维素制取乙醇时首先要将纤维素水解为可发酵的糖,即糖化。第二步才能将发酵液发酵为乙醇。水解方法有两种,一种是酸水解,另一种是酶水解。 酸水解 纤维素的结构单位是D-葡萄糖,无分支链状分子,在酸性条件下,化学键很不稳定,容易断裂,聚合度降低,最后水解成葡萄糖。 (C6H10O5)n+nH2O 水解中常用无机酸(硫酸或盐酸),分为浓酸水解和稀酸分解。浓酸的浓度为41%--85%,稀酸的浓度0.3%--3%。 酶水解 酶水解使用的是微生物产生的纤维素酶,其过程是生化反应。生产工艺包括酶生产,原料预处理和纤维素水解等步骤。可在常压下进行,反应条件温和,微生物的培养与维持仅需少量原料,能量消耗小,可生成单一产物,糖转化率高(95%),无腐蚀,不形成抑制产物和污染,是一种清洁生产工艺。自然界中存在许多细菌、霉菌、和放射菌以纤维素为碳和能量的来源,它们能产生纤维素酶,将纤维素分解为单糖。但分解速度太慢。人工研究目前最成功的菌株来自木酶、曲酶、青酶、裂褶菌等属的一些真菌,其中木酶研究最多的当属木酶。随着基因技术的发展,对纤维素酶及其菌株的研究也发展到基因层面。 原料的预处理 由于纤维素被难以降解的木质素所包围,且纤维素本身也存在晶体结构,阻止其与纤维素酶接触,所以必须进行预处理,除去木质素,溶解半纤维素或破坏纤维素的晶体结构。目前主要通过机械法、物理化学法、化学法和生物法进行预处理。 同时糖化和发酵 为了降低生产成本,20世纪70年代开发了纤维素同时糖化和发酵工艺。把经过预处理的生物质、纤维素酶和发酵用微生物加入一个发酵罐内,使水解和发酵在同一个装置完成。不但简化了工艺,而且由于水解速度远低于葡萄糖的消耗速度,使溶液中葡萄糖的浓度很低,消除了对水解酶的抑制作用,也减少了杂菌感染机会。 甲醇的生产原料主要为煤炭、石油、天然气和含H2、CO(或CO2)的工业废气。目前主要以天然气为主,约占70%。但是随着能源的紧张,如何有效地开发利用生物质资源生产甲醇,成为一项重要的课题。 美国能源部可再生能源研究室及科罗拉多矿业大学分别在实验室用碎白杨木屑、甘蔗渣、稻草球、松树皮为原料成功进行了甲醇合成实验。欧盟也开展了有关木材气合成甲醇的项目,并建成了四个示范厂。 现阶段,生物质制取甲醇的典型流程包括合成气的制造、合成气净化、甲醇合成、粗甲醇精溜等工序。 生物质气化 在气化炉内将生物质与氧气水蒸气反应生成CO、CO2 、H2等 合成气变换 使过量的CO变换成CO2 、H2调节CO/ H2的比例。 脱除CO2,用水洗,化学等方法脱除CO2 甲醇合成 在高温、高压和催化剂的作用下合成甲醇 CO+2H2 CO2+3H2 二甲醚 分子式为CH3OCH3,常温常压下为无色无味气体,可溶解各种化学物质,属于醚的同系物。二甲醚的毒性很低,具有刺激和麻醉作用的特性。二甲醚加压时容易液化,也容易雾化。从20世纪90年代中期作为一种环保燃料迅速兴起,它的十六烷值高,完全能代替柴油作为运输燃料。其成份中含有氧,排放造成的环境污染小,与液化石油气具有相近的特性。研究表明,在保持原柴油机的热效率的前提下,二甲醚可使氮氧化物大幅度降低,实
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