清华大学有机化学李艳梅老师课件chapter_11_Ether_醚.ppt

11.5.1 Epoxide and its derivatives 环氧化物及其衍生物 (A). Preparation 11.5 Epoxides 环氧化物 Stereochemistry 反式共平面 (B). Ring opening 开环反应 1. Acid catalyzed ring opening 酸催化开环 SN2反应，但是具有SN1反应的性质。 Examples 2. Base catalyzed ring opening：碱催化开环 试剂一般为碱，活泼，亲核力强。 进攻方向：空间位阻较小的碳 即取代基较少的碳原子 Examples (C) Usage 用途 实验室：制备双官能团化合物 工业上： 制乙二醇 制聚乙二醇 制非离子表面活性剂 11.5.2 Crown ether 冠醚 (A). Preparation 制备 (B). Character 性质 1，特定的孔穴尺寸——萃取 2，双亲性——相转移催化剂 亲水部分 亲油部分 (C) Usage 用途 1，萃取 2，相转移催化剂 NaCN Na+ RCN RX Water Organic Ether 第十一章 醚 Organic Chemistry A (1) By Prof. Li Yan-Mei Tsinghua University Content 11.1 Structure and nomenclature 11.2 Physical and Spectral properties 11.3 Chemical reactions 11.4 Preparation 11.5 Epoxides 11.6 Source and usages 11.1.1 Structure 11.1.2 Classification 11.1.3 Nomenclature 11.1 Structure and nomenclature 11.1.1 Structure 结构 Bond angle 105o 108.9o 111.7o O atom sp3 hybridization two unshared pair 11.1.2 Classification 分类 R = R’ Symmetric ether/ Simple ether 简单醚 R ≠ R’ Asymmetric ether 混合醚 R connected with R’ Epoxide 环醚（环氧化物） 11.1.3 Nomenclature 命名 (A) 无环单醚 普 通 命 名 法 甲基乙基醚 异丁基仲丁基醚 I U P A C 定主链 编 号 书 写 1,2-dimethoxyethane 1,2-二甲氧基乙烷 多羟基化合物醚的命名法 乙二醇一甲醚 乙二醇二甲醚 丙三醇-2-甲醚 丙三醇-1-甲醚 丙三醇-1,2-二甲醚 (B) 环醚（环氧化物）：“环氧某烃” 环氧乙烷 oxirane 1,2-环氧丙烷 1,2-epoxypropane 3-氯-1,2-环氧丙烷 3-chloro-1,2-epoxypropane 1,3-环氧丙烷 1,3-epoxypropane 1,4-环氧丁烷 1,4-epoxybutane 1,4-二氧六环 四氢呋喃 Crown ether 冠醚 m-crown-n m-冠-n x: the total number of atoms in the ring 环的总原子数 y: the number of oxygen atoms 环中的氧原子数 12-crown-4 12-冠-4 18-crown-6 18-冠-6 11.2 Physical and Spectral properties 11.2.1 Physical properties 醚分子间不形成氢键，但可与水分子形成氢键 非直线型：极性分子 比重大，闪点低 乙醚可作为麻醉剂 11.2.1 Spectroscopic data 11.3.1 Auto oxidation 11.3.2 Basicity 11.3.3 Ether bond cleavage 11.3.4 Claisen rearrangement 11.3 Chemical reactions 11.3.1 Auto oxidation 自动氧化 过氧化物的鉴别： 1，淀粉碘化钾试剂 Starch iodide paper 2，硫酸亚铁－氰