第三节 碳核磁共振（13C-NMR）.ppt

第三节 碳核磁共振（13C-NMR） 在决定有机化合物的结构时，与1H－NMR相比，13C－NMR在某种程度上起着更为重要的作用。两者相辅相成，已成为化学及药学工作者手中一种最强有力的工具。 十、二维核磁共振谱简介(tow-dimensional-NMR,2D-NMR) 7. 某化合物分子式为C8H10O2，试推测其正确结构. δCl＝128.7十30.2-1.4=157.5（159） δC2，6＝128.7－15.5-1.4＝111.8（114） δC3，5＝128.7＋0.0-1.4=127.3（129） δC4＝128.7－8.9+12.3=132.1 （133.5） 5.2D－NMR的应用 以下面的化合物为例，说明2D－NMR谱的应用 十一、13CNMR的解析实例 1.已知化合物：对照法。 2.未知化合物：解析法。 一般碳谱解析主要程序是： （1）通过分子式计算不饱和度。 （2）由宽带去偶的峰数（l）与分子式中碳原子数（m）比较，判断分子的对称性。若l＝m，表示分子没有对称性；若l＜m，表示分子有一定的对称性，l值越小，分子的对称性越高。 （3）标出各谱线的化学位移，辨别碳核的类型和可能的官能团。 根据COM测定化学位移，DEPT(OFR)谱确定碳的类型，以及峰高和对称状况，对各峰作大体归属。 （4）决定结构单元；再连接各个结构单元，组成若干个可能结构，寻找论据来排除非正确的结构式。 （5）对推断的结构进行确认、对图谱上出现的信号一一进行归属。 ①与已知的简单类型化合物进行比较。 ②利用简单的取代基位移加和规律进行计算确定。 对新化合物的结构确定及信号归属已多借助直接证明的方法，如在对1H－NMR谱信号进行归属基础上，用SEL、LSPD或各种1H-1HCOSY、13C－1HCOSY及HMQC、HMBC等二维核磁共振（2D-NMR）技术进行直接证明予以确认。 1．化合物的分子式为C4H9Br，其13CNMR图谱如图，求化合物的结构式。 A12.2 B26.11 C34.31 D53.00 解析 1）U＝4－10／2＋1＝0 为链状饱和化合 物。l=m 2）从OFR谱的多重度d、t、q、q，含有 CH，CH2和二个不等价的CH3。 3）D峰在低磁场，为二重峰，说明D峰为与 Br结合的－CHBr。 4）C峰（t）是－CH2－的峰。峰A（q）和峰 B（q）是两个甲基峰的信号。处于低磁场 的峰B，应当是靠近－CHBr的CH3。 综上所述，化合物的结构为： 各峰的归属为A－4，C－3，B－1，D－2 2．化合物的分子式为C5H8O2，13CNMR图谱如图，求化合物的结构式。 解： 1）计算U＝2，说明可能有双键。l=m 2）峰E（S），δ166.81，说明是－COOH或－COOR的结构，而不是醇或醚。 3）峰D（d），δ144.59和峰C（d），δ122.83均为SP2碳，说明有-CH＝CH-结构。 4）峰B（q），δ51.22而且没有微细裂分（即没有远程偶合），说明是甲醇酯中的甲基。 综上所述，化合物3的结构为： 5）峰A（q）是甲基。在高磁场，所以只能是与－CH＝CH－上相连接的甲基。 3、化合物的分子式为C4H5N ，其13CNMR图谱如图，求化合物的结构式。 1）U＝4－5／2＋1／2＋1＝3,l=m 2）峰A（q），δ20.71，说明是CH3 3）峰D（t），δ131.26，峰B（s） δ118.4都是sp2碳，说明分子中有 CH2＝C的结构。 4）峰C（s），δ119.23，信号强度很弱，说明是不饱和季碳。 从分子式中扣除已经确定的官能团和不饱和度:C3H5，余CN和2个不饱和度，这部分结构只能是一C≡N。 C4H5N 综上所述，化合物的结构为: 信号归属为A－4，B－2，C－3，D－1 4. 某未知物分子式为C5H8O，其核磁共振碳谱 如图，试推断其结构。 1）不饱和度为2。l=m，分子无对称性 2）从OFR产生的裂分峰判断(t,t,t,d,d)，与碳原子直接相连的氢有8个，与分子式含氢个数相符，这说明分子中不存在活泼氢 3）δ20、21、67为3个-CH2-，δ67与氧相连（－CH2O－）。δ102和147为sp2碳，由于U＜4，且碳不足6个，故排除芳烃环存在，只能是烯烃（－CH=CH-）。且为X－CH=CH－Y（X≠Y）的不对称结构。 4）上述结构单元（-CH=CH-，-CH2-,-CH2-，-CH2-O-）符合C，H，O数目，但U仅为一个，故必含有一个环。故可能的结构为： 5） 为进一步确定双键位置，可按烯键碳的经验公式进行估算。其结果为： 将它们与实测值（147和102）比较，结构（a）