煤化学　课件教材教学课件.ppt

第二节??? 煤的热解和粘结成焦性质 一 、煤的热解 ★概念－煤在隔绝空气的条件下进行加热，发生一系列的物理变化和化学反应，生成气体(煤气)、液体(焦油)、固体(半焦或焦炭)的过程，称为煤的热解(pyrolysis)、干馏或炭化(carbonization)。 ★热解分类 按热解终温 低温干馏(500-600℃)－以液体产物为目标 中温干馏(700-800℃)－制取燃料煤气  高温干馏(950-1050℃)－炼焦 第二节??? 煤的热解和粘结成焦性质 二 、煤热解过程主要的反应类型 ● 煤的热解中的裂解反应 ● 一次热解产物的二次热解反应 ● 煤热解中的缩聚反应 第二节??? 煤的热解和粘结成焦性质 二 、煤热解过程主要的反应类型 ● 煤的热解中的裂解反应 ●结构单元之间的桥键断裂生成自由基碎片； ●脂肪侧链受热易裂解，生成气态烃，如：CH4﹑C2H6等； ●含氧官能团的裂解，含氧官能团的热稳定性顺序为： －OH C=O —COOH －OCH3。 ● 煤中低分子化合物的裂解，是以脂肪化合物为主的低分子化合物，其受热后，可分解成挥发性产物。 第二节??? 煤的热解和粘结成焦性质 二 、煤热解过程主要的反应类型 ●一次热解产物的二次热解反应 C2H6 →C2H4＋H2 ● 裂解反应，如 ●脱氢反应 ，如 ●加氢反应 ，如 ●缩合反应 ，如 第二节??? 煤的热解和粘结成焦性质 二 、煤热解过程主要的反应类型 ●煤热解中的缩聚反应 ●胶质体固化过程的缩聚反应，主要是在热解生成的自由基之间的缩聚，其结果生成半焦。 ●半焦分解，残留物之间缩聚，生成焦炭。缩聚反应是芳香结构脱氢。 第二节??? 煤的热解和粘结成焦性质 三、粘结性烟煤热解过程 （1）干燥脱吸阶段（室温～300℃）（2）胶质体的生成和固化阶段（300～550℃） （3）半焦转化为焦炭的阶段 第二节??? 煤的热解和粘结成焦性质 三、粘结性烟煤热解过程 （1）干燥脱吸阶段（室温～300℃） ● ～120℃：煤炭脱水、干燥 ● 120～200℃：解吸，脱除吸附的CH4、CO、CO2等气体。 ● 300℃：低变质程度的煤开始热解，生成CO2、CO等，生成放出热解水和微量的焦油。 qa 第二节??? 煤的热解和粘结成焦性质 三、粘结性烟煤热解过程 （2）胶质体的生成和固化阶段（300～550℃） ● 300～480℃：煤分解、解聚，析出大量焦油和气体 其中：在450℃左右的温度区间，焦油的析出量最大。在该阶段由于热解，生成了气(煤气和呈气态的焦油)、液、固(未分解的煤)三相共存的物质，称为胶质体。 ● 450～550℃(600℃)胶质体固化成为半焦：胶质体分解加速，开始缩聚，生成分子量很大的物质，胶质体固化为半焦。 第二节??? 煤的热解和粘结成焦性质 三、烟煤热解过程 （3）半焦转化为焦炭的阶段 （550 ～1000 ℃） 该阶段以缩聚反应为主，由半焦转化为焦炭。 ●550～750℃，半焦分解析出大量的气体，主要是H2和少量的CH4，成为热解的二次气体。半焦分解释放出大量气体后，体积收缩产生裂纹。在此阶段基本上不产生焦油。 ● 750～1000℃，半焦进一步分解，继续析出少量气体，主要是H2，同时半焦发生缩聚，使芳香碳网不大增大，结构单元的排列有序化进一步增强，最后半焦转化成为焦炭。 第七节 煤的润湿性 ?g-s ?g-s ?l-s 2、 煤的润湿性的随煤化程度变化规律 ◆对水而言：随煤化程度加深，接触角增大，润湿性降低；◆对苯而言：随煤化程度加深，接触角减小，润湿性提高。 通常，年轻煤对水介质的亲和性较强，中等以上煤化程度的煤对水的亲和性较差。在煤的浮选脱灰过程中，就是利用煤与矿物质亲水性的差异进行分离的。矿物质表现为亲水性，而煤一般表现为疏水性，但年轻煤由于分子中含有大量的极性含氧官能团，表现为较强的亲水性，因而其可浮性较差，不宜采用浮选工艺。 第七节 煤的润湿性 3、 煤的润湿热 3.1 润湿热的概念：煤被液体润湿时会释放出热量，通常用1g煤被润湿时释放出的热量作为煤的润湿热。 3.2 润湿热的本质：年轻煤的润湿热较高，但随着煤化程度的提高而急剧下降，在碳含量为90％左右达到最低值，以后又有所上升。润湿热的产生实际上是液体在煤的孔隙内表面上发生吸附作用的结果。吸附作用越强，比表面积越大，润湿热就越高。 第七节 煤的润湿性 3