高分子稳定制备乙醇电化学氧化阳极催化剂coni分子催化.docVIP

Co(Ni-PVP复合催化剂的制备及对乙醇电催化氧化性能研究 陈芳 周德璧* 齐巍 吕董 陈云扬 温美盛 （中南大学化学化工学院 长沙 410083） 摘 要：采用还原-高分子稳定剂（PVP）络合保护的方法制备用于催化乙醇氧化的纳米复合材料CoNi-PVP. 通过红外光谱（IR）、透射电镜（TEM）、扫描电镜能谱（SEM-EDS）等技术对纳米复合催化材料进行表征. 结果显示，得到的产物为Co，Ni纳米线，直径3~5 nm，长度约100 nm. 利用循环伏安和计时电流法测试了其在碱性介质中对乙醇电化学氧化的催化能力. CoNi-PVP-C电极中的Co、Ni金属含量为2 wt%，PVP:CoNi物质量比为5:1时，对乙醇的电化学氧化有最佳催化活性. 关键词：高分PVP，阳极电催化剂，乙醇，电化学 中文图书号：O 614 文献标识码：A 随着全世界对能源需求的与日俱增和对环境保护的要求越来越高，存储方便、易于运输、对人体无毒害的乙醇燃料电池成为越来越受人关注的课题[1]. 但乙醇的氧化反应非常困难,其过程复杂,中间产物繁多,并且极易引起催化剂中毒[2]. 如何提高催化剂对乙醇的电催化活性和降低催化材料的成本是研究者最为关注的问题[3] . 众所周知，在低温环境下，铂以及铂系合金是很好的乙醇氧化催化剂，但此类材料价格昂贵，资源稀少，严重限制了其作为乙醇催化剂的应用和燃料电池的产业化发展[4-9]. 于是发展价廉且具有乙醇催化活性的非贵金属催化材料成为了新的热点. 近年来有少量工作致力于非贵金属的研究，但此类催化剂合成路线长或其原料要从稀有的前躯体制备，使得此类催化剂的研究较困难[10-11]。 人们发现，过渡金属元素对乙醇氧化有一定的催化作用，这对直接乙醇燃料电池的商业化具有重大的意义. 在所有过渡金属元素中，铁、钴、镍对乙醇的催化氧化具有良好的活性. Ni存在着d带空穴，使之有从外界接受电子和吸附物种并与之成键的能力，可能为乙醇脱氢和C-C键的断裂提供活性中心；另外，Co、Fe元素对OH具有较强的吸附能力，从而提高了电极表面的氧化物种，有利于氧化反应的发生[12]. 将纳米技术应用于催化材料，通过增加比表面积和活性，可以显著地提高催化效率，这成为获得性能优良的催化材料的有效途径之一[13,14]. 近几年来，意大利ACTA和ICCOM等几个研究中心联合开发了一种基于Fe、Co、Ni及其合金的纳米催化材料HyperMec[15] . 据报道称，这种材料对甲醇、乙醇等多种碳氢燃料的氧化和氧还原都具有优良的催化作用，并被ACTA逐渐推向市场. 本研究工作在传统的液相还原过渡金属盐的基础上，采用高分子PVP进行络合保护，得到稳定的纳米复合催化材料CoNi-PVP，用作乙醇阳极催化剂. 与此同时，对影响材料催化剂活性的因素进行了研究，如PVP用量和金属含量. 利用循环伏安和计时电流法对其在碱性介质中对乙醇的催化氧化性能进行了考察. 采用还原-高分子稳定法制备CoNi-PVP，方法简单，成本低廉，催化剂对乙醇阳极氧化具有高活性和稳定性. 1 实验部分 1.1 催化剂及电极的制备 将0.30 g Co(NO3)2·6H2O（国药集团化学试剂有限公司，分析纯）以及0.24 g NiCl2·6H2O(河南焦作市化工三厂，分析纯)溶于120 mL乙醇（天津市大茂化学试剂厂）与100 mL水（自制蒸馏水）的混合溶剂中，使其充分溶解，再向其中加入适量的PVP（聚乙烯吡咯烷酮K-30，国药集团化学试剂有限公司，分析纯）. 超声波震荡约30 min，使金属盐与PVP形成金属离子配合体. 再将溶液静置约1.5 h，加入1.11 g KBH4（天津福晨化学试剂厂，分析纯）将金属盐还原，将反应液放入油浴锅中搅拌6 h，反应是在60~30 ℃的变温条件下进行. 抽滤使固液分离，用1:1的乙醇水溶液多次洗涤固体（简称CoNi-PVP），然后放入50 ℃真空干燥箱中烘干. 称取一定量的CoNi-PVP与VulkanXC-72R（广东台山市化工厂，化学试