热力学第一定律教材教学课件.pptVIP

10.7 致冷循环 10. 热力学第一定律 （First law of thermodynamics) 10.2 准静态过程 10.1 功 热量 热力学第一定律 10.3 热容 10.4 绝热过程 10.5 循环过程 10.6 卡诺循环 10.1 功 热量 热力学第一定律 E — 状态量 ， 质心系 理想气体 由于外界和系统的温度不同，通过分子做微观功而进行的内能传递叫热传递，所传递的能量叫热量。 传热的微观本质是： 分子无规则运动的能量 碰撞 从高温物体向低温物体的传递 E1 E2 A Q 对任意元过程： A 0 系统对外界作功 Q 0 系统从外界吸热 Q ─ 过程量 热力学第一定律 系统从外界吸收的热量等于系 统内能的增量和系统对外界作功之和。 系统对外界做的功 热力学第一定律是能量守恒定律在宏观热现象过程中的表现形式。 能量守恒定律是在热力学第一定律的基础上进一步扩大，不仅适用于宏观过程，而且适用于微观过程；它已成为最普遍、最重要的自然规律之一。 能量守恒定律可以表述为： 自然界一切物质都具有能量，能量有各种不同的形式，能够从一种形式转化为另一种形式，从一个物体传递给另一个物体，在转化和传递中能量的数量不变。 1842，迈耶 (Julius Robert von Mayer, 1814-1878) 1843，焦耳 (James Prescott Joule, 1818-1889) 1847，亥姆霍兹 (Hermann von Helmholtz, 1821-1894) 能量守恒定律的奠基人： 始平衡态 一系列非平衡态 末平衡态 过程进行的任一时刻系统的状态并非平衡态。 热力学中，为能利用平衡态的性质，引入 3.1 准静态过程（quasi-static process） 热力学系统从一个状态变化到另一个状态 , 称为热力学过程（简称“过程”）。 准静态过程的概念。 准静态过程： 系统的每一状态都无限接近于 平衡态的过程。 态组成的过程。 即准静态过程是由一系列平衡 ←快 非平衡态 ←缓慢 接近平衡态 准静态过程是一个理想化的过程，是实际 过程的近似。 非准静态过程 准静态过程 统一于“无限缓慢” 矛盾 平衡即不变 过程即变化 只有过程进行得无限缓慢，每个中间态才可 看作是平衡态。 如何判断“无限缓慢”？ 引入弛豫时间（relaxation time）? ： 平衡破坏 恢复平衡 ? ?t过程 ? ： 过程就可视为准静态过程 所以无限缓慢只是个相对的概念。 10.3 热容 一. 摩尔热容（量） 定压热容量 定体热容量 （体积不变） （压强不变） 定义系统温度升高1度所吸收的热量为系统的 热容量， 即： 定压摩尔热容量 定体摩尔热容量 一摩尔物质温度升高1度所吸收的热量叫 摩尔热容量， ? ——摩尔数 即： 二.理想气体的内能 等体过程： ( E,T ) O V p T+dT dEV V dET = 0 任意元过程 ( E+dE , T+dT) 任意元过程： 若 CV,m = const.，则 —理想气体内能公式 三. 迈耶公式（Mayer formula） 对理想气体， 考虑一个等压过程： —迈耶公式 定义 比热比 （热一） 由气体分子动理论，对刚性分子理想气体： 热容量是可以实验测量的。 ? 的理论值可以与? 的实验值比较。 对双、多原子分子气体符合稍差； 对单原子分子气体理论值与实验值符合 · 在大的温度范围上看热容与温度有关。 （比较情况见书p. 363 表10.1） · 常温下： 即 CV,m，Cp,m和 ? 都并非常量。 得相当好； 这是经典理论无法解释的。 分子能量是量子化的： 转动 振动 平动 ? t 连续 kT ??r 时转动能级才能激发（转动起作用） kT ??v 时振动能级才能激发（振动起作用） 特征温度： 常温下，不易发生振动能级的跃迁，分子可视为刚性（振动自由度被“冻结”）。 对H2分子： 3.50 2.50 H2气体 50 500 5000 T (K) （对数坐标） 1.50 0 H2： t = 3 r = 2 v = 1 10.4 绝热过程（adiabatic process） 绝热过程： 过程。 特点： 由 例如： 系统和外界没有热量交换的过程。 · 良好绝热材料包围的系统发生的