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奈米银线与奈米碳管对氧化锌薄膜性质的影响研究生张志诚指导教授
奈米銀線與奈米碳管對氧化鋅薄膜性質的影響
研究生:張志誠
指導教授:何志松、洪東興 老師
摘要
本研究利用溶膠-凝膠法製備添加奈米銀線(AgNWs)或多壁奈米碳管(MWCNTs)之氧化鋅(ZnO)薄膜,觀察其表面性質、透明隔熱性質、介電性質的變化。結果發現AgNWs或MWCNTs的添加量對於不同濃度的ZnO薄膜之性質有顯著的影響。
薄膜於200 ℃乾燥10分鐘,在空氣下經275 ℃燒結2.5小時。結果發現,未添加前的ZnO薄膜,在近紅外線遮蔽率皆在10 %以下,可見光穿透率皆達80 %以上。添加AgNWs後,近紅外線遮蔽率的範圍約10?40 %,可見光穿透率的範圍約40?90 %。添加MWCNTs後,近紅外線遮蔽率的範圍約在15?95 %,可見光穿透率範圍約5?85 %。
於室溫,在10 MHz頻率下的介電常數與介電損失,0.9 M的ZnO薄膜有最大的介電常數值1564.82,最低的介電損失值0.86。當添加莫耳比值為1/50的AgNWs於0.9 M ZnO薄膜,有最大的介電常數值1010.3;最低的介電損失值2.26。添加MWCNTs後的介電常數,當添加莫耳比值為1/10的MWCNTs於0.9 M ZnO薄膜有其最大的介電常數值4017.21;最低的介電損失值0.93。
關鍵詞:溶膠-凝膠、ZnO、AgNWs、MWCNTs、透明隔熱、介電性質
一、前言
透明導電薄膜(transparent conductive oxide, TCO),不外乎是具有高透明性(≧80 %)及高導電率(電阻值≦10-3 Ω/cm)的薄膜。因有這兩種特性,被廣泛應用於光電產品中,例如:平板顯示器、太陽能電池等。銦錫氧化物(indium tin oxide, ITO)為目前應用最廣泛的透明導電薄膜材料,但銦為稀有金屬,價格昂貴且化合物有毒性,因此容易取得且低廉、不具毒性、容易摻雜的氧化鋅(zinc oxide, ZnO)導電薄膜成為新研究的材料之一。
ZnO薄膜具寬光學能隙(約3.37 eV),在UV波段有吸收的特性,在可見光波段有高穿透率。除此,在IR區域有高反射率的特性,可應用於透明隔熱材料上。在室溫下的ZnO薄膜近乎絕緣,具有壓電特性,在介電方面有其研究的價值。
二、文獻回顧
2.1 ZnO晶體結構
氧化鋅(zinc oxide, ZnO)的晶體結構,屬於六方晶系中,六方最密堆積(hexagonal closed packed, HCP)之纖維鋅礦結構(wurtizite structure),如圖2.1所示。其晶格常數a=3.25 ?,c=5.207 ?,六方對稱結構,沒有對稱中心,有壓電特性,具c軸(002)優先成長的取向,這有利於薄膜單晶的成長。
圖2.1 ZnO晶體結構
2.2 ZnO薄膜的光學特性
ZnO的光學能隙約3.37 eV。一般當入射光能隙小於入射材料的能隙時,入射光便會穿透過去,所以ZnO薄膜在可見光波段有良好的穿透性。當入射光波長縮短至紫外光波段時(約368 nm以下),穿透率會被ZnO薄膜吸收而驟降。
ZnO薄膜內部的自由載子是以電漿狀態的形式存在,而有電漿頻率(plasma frequency, ωp)的特性,它會與入射光產生交互作用。當入射光頻率小於電漿頻率,則入射光會被反射;反之則會穿透;若入射光頻率等於電漿頻率,入射光會被吸收。
ZnO薄膜的電漿頻率落在紅外光區(0.78?1000 μm),所以ZnO薄膜對於特定頻率範圍的紅外光應該有良好的隔絕效果。
2.3 ZnO薄膜的電學特性
ZnO薄膜內部電傳導的主要來源是帶電自由載子,而帶電自由載子是由ZnO本質缺陷所造成的氧空缺(oxygen vacancies, Vo)及間隙型鋅原子(interstitial zinc, Zni)所提供,它們所產生的位置位在傳導帶的下方,形成深層予體能階(deep donor levels)。
2.4 奈米銀的基本性質與應用
奈米銀在波長410 nm附近有特定的光譜吸收峰,奈米銀與金屬銀一樣,擁有基本的特性,如導熱(導熱係數為429 W/m?K)、導電性質,對紅外線的反射性能也很好等,把銀奈米化後,會使它的功能大幅增加,同時也因新功能的出現,連帶開發出許多奈米銀的新應用,如隱身隔熱塗料、觸媒、抗菌產品等。
2.4.1隱身隔熱塗料
由於奈米銀顆粒微小均一,使用一般塗佈法就可以使塗層達到紅外線反射效果,可製作熱反射鏡、隔熱薄膜等。銀薄膜對於遠紅外線有高反射、低發射的性質,若把奈米銀直接噴塗覆蓋在高紅外線發射材料的表面上,可降低材料表面的紅外線輻射強度,使紅外線偵測器無法準確判斷是否為發熱源,而達到隱身效果,因此奈米銀有成為隱身塗料的潛力。
2.5奈米碳管的基本性質
奈米碳管(carbon nanotubes, CNTs)的結構
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