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第三章 原子吸收光谱法 Atomic Absorption Spectrometry (AAS) 第一节 概述 原子吸收光谱法是一种基于待测基态原子对特征谱线的吸收而建立的分析方法。 基于原子吸收原理进行仪器设计的思路 火焰原子吸收光谱 二、原子吸收光谱法的特点 1、灵敏度高 （火焰法：1 ng/ml，石墨炉100-0.01 pg)； 2、精密度好 （火焰法：RSD 1%，石墨炉 3-5%） 3、选择性高 （可测元素达70个，相互干扰很小） 缺点：不能进行多元素同时分析 问题 原子吸收不适于定性分析的原因是测一个元素得换一个灯，那么，原子吸收谱线到底有多窄？为什么不直接采用连续光源，通过分光，产生单色光进行原子吸收分析？ 问题 原子吸收分析的前提是样品在高温下原子化，可是在高温下原子也会激发，那么在什么条件下才能保证原子化的同时，又保证原子处于基态？请给出你的理论分析。 峰值吸收的测量条件 1）发射线的半宽度应明显地小于吸收线的半宽度。 ΔνeΔνa 2）通过原子蒸气的发射线的中心频率与吸 收线的中心频率一致。 空心阴极灯 问题 空心阴极灯发出的谱线是同一元素的价电子能级跃迁产生的结果，因此，其波长位于该元素中心吸收峰位置没有问题， 但是，怎样保 证发射线比吸 收线窄？ 思考题 如果光源辐射宽度比原子吸收线宽，原子吸收测量能否进行？ 你已经知道了原子吸收光谱分析的原理，你认为要用此原理实现原子浓度的测量方法，需要那些仪器组件？ 原子吸收光谱的过程 （1）用该元素的锐线光源发射出特征辐射 （2）试样在原子化器中被蒸发，解离为气态基态原子 （3）当元素的特征辐射通过该元素的气态基态原子区时，部分光被基态原子吸收而减弱，通过单色器和检测器测得特征谱线被减弱的程度，即吸光度，根据吸光度与被测元素的浓度成线性关系，从而对元素进行定量分析。 空心阴极灯的原理： 空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关 灯电流过低，发射不稳定，且发射强度降低，信噪比下降(信号弱)。 灯电流过大，溅射增强，灯内原子密度增加，压力增大，谱线变宽，甚至引起自吸收，引起测定的灵敏度下降，且灯的寿命缩短。 实际工作中要选择合适的灯电流。 空心阴极灯的特点: 强度大 半宽度小，发射待测元素的特征谱线较窄 灯内惰性气体压力小，一般只有133.3-266.6 Pa，产生压力变宽小，△ν小 灯温度低，产生热变宽小, △νD小 （1）雾化器 Atomizer 作用是吸入试样溶液并将其雾化，形成直径很小的气溶胶。 目前应用最广的是气动同心型喷雾器。根据伯努利原理，当高压助燃气，以高速通过毛细管外壁与喷嘴口间隙时，在毛细管出口处的尖端形成一个负压区，从而将试液沿毛细管吸入并被高速气流分散成许多小雾滴。 目前商品雾化器的雾化效率﹤15%。 （2）混合室，其作用进一步使试液雾滴细化和均匀化，使燃气、助燃气和细小雾滴混合均匀。 （3）燃烧器，燃烧产生高温，使雾化样品气溶胶原子化。 火焰温度的选择 火焰原子化器的特点 优点： 结构简单，操作方便，应用较广； 火焰稳定，重现性及精密度较好； 基体效应及记忆效应较小。 缺点： 雾化效率低，原子化效率低(一般低于30%)，灵敏度低， 不能直接分析固体试样。 电源：用于产生高温。 保护系统：管外气---防止空气进入保护石墨管不被氧化，烧蚀。 管内气---流经石墨管两端及加样口，可排除空气并驱除加热初始阶段样品产生得蒸汽。 冷却水----金属炉体周围通水以保护炉体 石墨管：在管内置一放样品的石墨片，当管温度迅速升高时，样品因不直接加热（热辐射），因此原子化时间相应推迟。或者说，原子化温度变化较慢，从而提高重现性。 （2）原子化过程 石墨炉原子化器与火焰原子化器比较： 思考题 原子吸收空心阴极灯发射的是宽度很窄的锐线，也是待测元素的特征谱线，因此分光系统可以省略，这种说法对不对？ 三 、分光器 狭缝 光栅 反射镜 检测元件 作 用—— 将所需要的共振吸收线分离出来 部 件—— 狭 缝、反射镜、色散元件 要 求—— 能分辨开 Ni 三线 Ni 230.003 nm Ni 231.603 nm Ni 231.096 nm 1.600 nm 0.507 nm 或能分辨Mn的两条谱线 Mn 279.5 nm Mn 279.8 nm 0.3 nm 分辨率 ? 0.3 nm 四、检测系统 作用 —— 检测光信号的强度 部件 —— 光电倍增管 要求 —— 足够的光谱灵敏度 为什么要采用锐线