掌握沉淀与溶解平衡.PPT

5.1 溶液的通性 1. 蒸气压下降 2. 溶液的沸点上升 3. 溶液的凝固点下降 沸点和凝固点测定的应用 4. 溶液的渗透压 渗透压测定的应用 5.2 水溶液中的单相离子平衡 5.2.1 酸碱质子理论 （2）酸碱质子理论 共轭酸碱概念 （3）酸碱电子理论 5.2.2 弱电解质的解离平衡 2.多元弱酸和多元弱碱 说明： 共轭酸碱解离常数之间关系 5.2.3 同离子效应和缓冲溶液 2.缓冲溶液 常用缓冲溶液 5.3.1 溶度积和溶解度 5.3.2 溶度积规则及其应用 2. 溶度积规则的应用 （2）分步沉淀 5.4 水污染及其危害 1 无机物污染 2 有机物污染 5.4.2 废水常用处理方法 （4）沉淀的溶解 ①生成弱电解质 CaCO3(s) → Ca2+ + CO32-+ H+ ? H2O + CO2↑ c(CO32-)下降，J＜ , CaCO3溶解。 又如： 部分金属硫化物FeS、ZnS、MnS、NiS等能溶于稀酸： ZnS + 2H+ ? Zn2+ + H2S↑ Ksp 3PbS+8HNO3(稀)=3Pb(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O ②利用氧化还原反应 另有一些金属硫化物如Ag2S、CuS、PbS等,其 Ksp 太小，不溶于非氧化性酸，但可加入氧化性酸,极大地降低了Sˉ离子的浓度，使之溶解。 ③利用络合（配位）反应 AgCl(s) + NH3 → [Ag(NH3)2]+ + Clˉ c(Ag+)下降，使得J＜ Ksp 5.4.1 水中的污染物 5.4.2 污水处理方法 pH = –lg 9. 27×10 –5 = 4 .03 解：∵Ka,2Ka,1，求c(H+)只需考虑一级电离 例： 已知 H2CO3的 Ka,1= 4.30×10-7， K a,2 = 5.61×10-11, 计算0.02 mol·L- H2CO3溶液中H+和 的浓度及pH。 H2CO3 H+ + HCO3 HCO3 H+ + CO32￣ c(H+) ≈ c (HCO3￣) ≈ 9.27×10-5 mol·L-1 c (CO32￣) = Ka,2 = 5.61×10-11 mol·L-1 根据已知弱酸(碱)的解离常数Ka(Kb)，可计算得其共轭离子碱(酸)的Kb(Ka)。以Acˉ为例 Acˉ(aq) + H2O(l) = HAc(aq) + OHˉ(aq) 常温时，Kw = 1.0 × 10 ˉ14 即 K a ·K b = Kw , Kw称为水的离子积常数 Acˉ的共轭酸是HAc：HAc(aq) = H+(aq) + Acˉ(aq) Ka、Kb互成反比，体现了共轭酸碱之间的强度对立统一的辨证关系。 思考：设有一个二元酸，其一 级和二级解离常数分别为Ka,1和Ka,2，共轭碱的一 级和二级解离常数分别为Kb,1和Kb,2，它们之间有何关系？ 已知Ka或Kb，可求共轭酸碱对中另一个碱或酸的Kb或Ka的值。在本题中， Ka,1· Kb,2 = Kw，Ka,2· Kb,1 =Kw。 溶液pH的实验测定： pH试纸(广泛,精密)  简单、方便、粗略 pH计（酸度计） 较精确、可数字显示或自动记录 在弱电解质的溶液中加入与该弱电解质具有相同离子的强电解质，使得弱电解质解离度大大下降的现象，称为同离子效应。 1.同离子效应 例：HAc的水溶液中加入NaAc， HAc(aq) = H+(aq) + Ac-(aq) 由于：NaAc = Na++Acˉ Acˉ使得HAc解离平衡向左移动， 致使HAc的解离度降低。 例： 在0.1 mol·L-1HAc溶液中加入一定量固体NaAc，使NaAc的浓度等于0.1 mol·L-1，求该溶液中H+浓度，pH和HAc的解离度α。 解：设已解离的HAc的浓度为x mol·L-1 HAc = H+ + Ac￣ 起始浓度/ mol·L-1 0.1 0 0.1 平衡浓度/mol·L-1 0.1–x x 0.1+x c(H+) = x mol·L-1= 1.76 ×10-5 mol·L-1 pH = 4.75 与没有加入NaAc相比,同离子效应使αHAc从1.34%降为0.018%, c(H+)从1.34 ×10-3 mol·L-1 减少到1.76 ×10-5 mol·L-1(降低76倍)。 存在共轭酸