2006年物理试题.pptVIP

* 化学反应的摩尔吉布斯函数[变] 第三章 化学平衡 理想气体反应 aA＋bB = yY＋zZ 复相化学平衡 aA(s)＋bB(g) ＝yY(s)＋zZ(g) 范特荷夫等温方程 3.4 标准平衡常数的热力学计算 定义：在温度T，由参考态的单质生成B(? B= +1)时的标准摩尔吉布斯函数[变]。 参考态是指每个单质在所讨论的温度T及标准压力py下最稳定状态。 例如 C(石墨) + O2 (g) → CO2 (g) △fGm?(CO2, g, 298K) = ?rGm?(298K) 1.标准摩尔生成吉布斯函数ΔfGm? (B,T) 2.由ΔfGm?(B,T)计算反应的ΔrGm?(T) 反应 aA(g)＋bB(g)＝yY(g)＋zZ(g) T＝298.15K时 银可能受到H2S的腐蚀而发生下面的反应: H2S(g) + 2Ag(s) ? Ag2S(s) + H2(g) 在25℃和101325 Pa下，将Ag(s)放在等体积的H2和H2S组成的混合气体中 (1) 能否发生腐蚀而生成Ag2S? (2) 在混合气体中，H2S的摩尔分数低于多少才不致发生腐蚀？ 已知25℃时Ag2S(s)和H2S(g)的?fGm?分别为-40.25 kJ·mol?1和-32.93 kJ ·mol?1。 【例】 ?rGm ? 0，故能发生腐蚀。 解： H2S(g) + 2Ag(s) ? Ag2S(s) + H2(g) 在25℃和101325 Pa下，将Ag(s)放在等体积的H2和H2S组成的混合气体中，已知25℃时Ag2S(s)和H2S(g)的 ?fGm?分别为-40.25 kJ·mol?1和-32.93 kJ ·mol?1。 (1) 能否发生腐蚀而生成Ag2S? 解： H2S(g) + 2Ag(s) ? Ag2S(s) + H2(g) 在25℃和101325 Pa下，将Ag(s)放在等体积的H2和H2S组成的混合气体中 (2) 在混合气体中，硫化氢的摩尔分数低于多少才不致发生腐蚀？ 二.由?rHm?、?rSm?计算?rGm? 等温 在给定温度下，可以利用几个已知反应的平衡常数计算有关未知反应的平衡常数。 三.组合法 【例】 已知 1200K时反应 求： 解： 范特荷夫等压方程 3.5 范特荷夫等压方程 一.范特荷夫等压方程的推导 ΔrHm?近似看作常数 定积分 二.范特荷夫等压方程的积分式与应用 lnK? 不定积分 ΔrHm?近似看作常数 某反应的标准平衡常数与温度的关系为 lnK? = 4.814 - 2059/T， 试计算该反应在25℃时的?rSm?。 【例】 解： 某反应的标准平衡常数与温度的关系为 lnK? = 4.814 - 2059/T， 试计算该反应在25℃时的?rSm?。 温度升高，平衡向吸热反应的方向移动。 反应平衡向左移动 一.温度的影响 反应平衡向右移动 3.6 各种因素对平衡的影响 二.浓度的影响 平衡 若对平衡系统增加反应物浓度或移走生成物 反应正向进行 压力增大，反应向体积减小的方向进行。 三.压力的影响 四.惰性气体的影响 惰性气体：反应系统中不参与化学反应的气体。 等温等压 若原料气中有物质的量为n0的某惰性组分，平衡时参加化学反应组分B的物质的量为nB，总压为p。 平衡向右移动，对生成产物有利 例如，乙苯脱氢生成苯乙烯的反应 生产中采用加入H2O(g)的办法 等温等压 平衡向左移动，不利于产物的生成 例如，合成氨反应 生产中要不断去除反应系统中存在的不参加反应的气体CH4和Ar。 等温等压 平衡向左移动，不利于产物的生成 增加惰性组分，有利于气体的物质的量增大的反应 平衡向右移动，对生成产物有利 四.惰性气体的影响 等温等压 等温等容 理想气体反应系统中加入惰性气体 平衡不移动 四.惰性气体的影响 *