吡咯噻吩环.ppt

一般把除碳以外的成环原子叫杂原子，常见的杂原子有氧、硫和氮： 这些化合物的性质与相应的脂肪族化合物相近。 命名——按英文音译。常见的杂环: 根据相应的碳环来命名。把杂环看作相应碳环中的碳原子被杂原子取代而形成的化合物，命名时在相应的碳环名称前加上杂原子的名称： 命名2 编号规则 当环上有两个或两个以上相同杂原子时，尽可能使杂原子编号最小；如果其中的一个杂原子上连有氢，应从连有氢的杂原子开始编号。 同时兼顾杂原子的位次和、取代基的次序规则和最低系列规则； 若环上含有不同的杂原子时，按O、S、N的次序. 含有两个或以上的相同杂原子的单杂环衍生物，编号从连有取代基（或氢原子）的那个杂原子开始，顺序定位，使另一个杂原子的位次保持最小： 对于不同程度饱和的杂环化合物，命名时不但要标明氢化（饱和）程度，而且要标出氢化的位置. 稠 环 化 合 物 喹啉 异喹啉 吲哚 quinoline isoquinoline indole （1）五元杂环化合物——呋喃、噻吩、吡咯的结构 五个原子处于同一平面；有一个闭合的共轭体系。 芳香性强弱的次序 苯 噻吩 吡咯 呋喃 亲电取代反应活性的次序 吡咯 呋喃 噻吩 苯 氮原子与碳原子处在同一平面。 吡啶的结构与苯相似，符合休克尔规则，具有芳香性 由于芳杂环中电子的离域作用，环中的单、双键与孤立的单、双键不同，因此，可用下列式子表示： 存在于松木焦油中，为无色液体，难溶于水，易溶于有机溶剂。其蒸汽遇有被盐酸浸过的松木时，即呈绿色（叫松木反应，鉴别呋喃的存在）。 工业上用糠醛（?-呋喃甲醛）制备： 呋喃具有芳香性，较苯活泼，容易发生取代反应；还有一定程度的不饱和化合物的性质(发生加成反应)。 溴代： （使用缓和路易斯酸催化剂） 学名: ?-呋喃甲醛。制造糠醛树脂等。 （1）糠醛的制法（麦杆、花生壳、甘蔗渣等含多缩戊糖的物质）： 糠醛在醋酸存在下与苯胺作用显红色—检验糠醛； 糠醛具有一般醛基的性质： 糠醛为没有?-氢的醛，其性质与苯甲醛或甲醛相似： 卤化 反应活性吡咯＞呋喃＞噻吩＞苯 硝 化 呋喃与吡咯在强酸性条件下易开环形成聚合物，噻吩用混酸硝化时反应剧烈，易发生爆炸 磺 化 噻吩在室温下可与浓硫酸顺利发生磺化反应，吡咯、呋喃由于反应活性比噻吩要大，对强酸敏感，易开环聚合 付-克酰基化 呋喃、噻吩、吡咯也能发生烷基化反应，但产率低，选择性差 瑞默尔-梯门（Reimer-Timann）反应及与重氮盐偶联 吡咯环对亲电取代反应高度活泼，与苯酚的性质相似 加氢 四氢呋喃（THF）是一种常用溶剂，其性质与醚相似，但沸点高得多（67℃），且可溶于水，它还是重要的有机合成原料。 四氢吡咯为仲胺，其碱性是吡咯的1011倍，在有机合成中有重要用途。 四氢噻吩的性质与一般硫醚性质相似。 1.碱性和亲核性— 吡啶环上氮原子有一对未共用电子没参加环上的共轭体系，因此能与质子结合，具有弱碱性： 吡啶与叔胺相似，可与卤烷结合生成相当于季铵盐的产物，受热则发生分子重排而生成吡啶的同系物： 2. 取代反应—亲电取代反应与硝基苯类似，发生在?位；较苯难磺化、硝化和卤化。 3.亲核取代：与硝基苯相似。吡啶与强的亲核试剂起亲核取代反应，主要生成?取代产物（齐齐巴宾反应） 吡啶环上卤素被亲核试剂取代的反应机制是加成-消除机制，反应活性是γ位大于α位，它们远大于β位。 4.氧化与还原——吡啶比苯稳定，不易被氧化剂氧化。吡啶的同系物被氧化时总是侧链先氧化而芳杂环不破坏，生成相应的吡啶甲酸： 吡啶与过酸作用时，可得到在合成上很有用的中间体——吡啶N-氧化物 吡啶N-氧化物与吡啶不同，它易发生亲电取代反应，同时又易发生亲核取代反应，且取代反应都发生在α位或γ位 α-甲基氢活泼 α-甲基吡啶和γ-甲基吡啶是吡啶的重要衍生物。由于氮原子的吸电子诱导效应，使甲基上的氢原子较活泼，可以和羰基化合物发生缩合反应 14.5 生物碱 自学 目标分子——即打算加以合成的分子，以TM表示。 切断——用于合成上的一种方法，即将分子的一个键切断，使分子转变成一种以上的可能原料，这是化学反应中的逆过程。 合成子——在切断时所得出的概念性的分子碎片，通常是离子。