分析化学答案第八章.docVIP

第八章 思考题与习题 1．答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件： 沉淀的溶解度必须很小，即反应能定量进行。 反应快速，不易形成过饱和溶液。 有确定终点的简便方法。 2．答：（1）莫尔法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：铬酸钾 酸度条件：pH=6.0∽10.5 (2)佛尔哈德法 主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓ Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓ 指示剂：铁铵矾。 酸度条件：酸性。 （3）发扬司法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：荧光黄 酸度条件：pH=7∽10 3．答:（1）BaCl2用佛尔哈德法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。 （2）Cl-用摩尔法。此法最简便。 （3）NH4Cl用佛尔哈德法或发扬司法。因为当、[NH4+]大了不能用摩尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。 （4）SCN-用佛尔哈德法最简便。 （5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用摩尔法、发扬司法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。 （6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用发扬司法必须采用书光红作指示剂。 4．答：（1）偏高。因部分CrO42- 转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。 （2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，反滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。 （3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。 （4）偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。 （5）无影响。因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强，只有当[I-]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。 5．解：设AgNO3和NH4SCN溶液的浓度分别为CAgNO3和CNH4SCN 由题意可知： 则过量的Ag+体积为：（3.20×20）/21=3.0476ml 则与NaCl反应的AgNO3的体积为30-3.0476=26.9524ml 因为nCl-=nAg+= 故CAgNO3=nCl-/VAgNO3= CNH4SCN=CAgNO3=0.07092mol/L 6．解：题意可知nNaCl=nAgNO3=0.1023×27×10-3=0.0027621 Cl-+Ag+=AgCl Cl-物质的量=0.1023×0.027=0.00276mol Cl的浓度c=n/v=.00276/0.02=0.1381mol/L 每升溶液中含的质量=0.1381×58.5=8.079g/L 7．解：由题意可知nAg=nNH4SCN=0.1000×0.0238=0.00238mol AgNO3﹪=(nAg×MAg)/ms(0.00238×107.8682)/0.3000=85.56﹪ 与可溶性氯化物试样作用的AgNO3的物质的量为: nCl-=nAgNO3 - nNH4SCN=0.1121×30×10-3 - 0.1185×6.5×10-3=0ol sCl﹪=nCl-×MCl-/ms =40.56% 9. 解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入 4.50g 食盐溶液的体积. 设液槽中食盐溶液的体积V,据题意： =V 解之得V=6000 L 10．解：依题意：nKIOX=nI-=nAgNO3=0.1000×0.02336=0.002336mol 即：=0.002336 解之得x=3 11解：滴定误差等于 TE=[Ag+]+[Ag+]Ag2CrO4-[Cl-] (1) 式中[Ag+]Ag2CrO4表示形成Ag2CrO4所消耗的Ag+浓度，它等于消耗的Ag+的物质的量除以溶液的体积。 [Ag+]Ag2CrO4=2.6×10-6/0.1=2.6×10-5 mol/L (2) [Ag+]=(KspAg2CrO4/[CrO42-])1/2=(2.0×10-12/5.0×10-3)1/2=2.0×10-5 mol/L (3) [Cl-]= KspAgCl/[Ag+]=1.8×10-10/2.0×10-5=9.0×10-6 mol/L (4) 将（2）（3）（4）式之值代入（1）式。 TE=2.0×10-5+2.6×10-5-9.0×10-6=3.7×10-5 mol.L-1 TE%=3.7×10-5×100/0.1000×50.00=0.07 12.TE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[Cl-] (1