[工学]第一章 气体的pVT性质.pptVIP

* §1.5 对应状态原理与 普遍化压缩因子图 该函数形式极其复杂，所以一般用图形描述，Z = f(pr, Tr)称压缩因子图。 * 1）曲线分布表明：低压高温气体更接近理想气体； 2）Tr1时气体在升压到饱和蒸气压时液化，故Tr1时的恒温线均在不同pr处中止； 3）Tr?1但不太高时，曲线先下降后升高，表明真实气体在加压过程中从较易压缩逐渐转变为较难压缩。 §1.5 对应状态原理与 普遍化压缩因子图 * Z = pV / (nRT) = pVm / (RT) Z = f(pr, Tr) 1) 上式中包含5个变量：p、V、T、Z、n，若已知任意三个变量，可求其余全部变量。 2) 若已知p、T、n或p、V、T，结合pr =p/pc、Tr =T/Tc，从压缩因子图中可查得Z，再代入上式可求得n或V。 压缩因子图应用 §1.5 对应状态原理与 普遍化压缩因子图 * * * * 例：25?C时被水蒸气饱和了的氢气，经冷凝器冷却至10 ?C以除去其中大部分的水蒸气。冷凝器的操作压力恒定为128.5KPa。已知水在10 ?C及25 ?C时的饱和蒸气压分别为1227.8Pa、3167.2Pa。试求：（1）在冷却前、后混合气体中含水蒸气的摩尔分数；（2）每摩尔氢气经过冷凝器时冷凝出水的物质的量。 §1.2 理想气体混合物 * §1.2 理想气体混合物 * §1.2 理想气体混合物 * 1) 分体积 混合气体中，组分B单独存在，并且处于与混合气体相同的温度T和压力p时，所产生的体积称组分B的分体积。 §1.2 理想气体混合物 4．阿马格定律 A B …… B * 分体积定律是理想气体的必然规律。 2) 阿马格分体积定律 混合气体的总体积是各组分分体积之和。 数学式 V = ?V*B §1.2 理想气体混合物 * 体积分数=压力分数=该组分i的摩尔分数 对于理想气体： §1.2 理想气体混合物 * （2）由 和 PV = nRT 由 和 PV = nRT 本节小结： （1）分压定律和分体积定律原则上只是用于理想气体，但是，对于低压下的真实气体也是近似适用的。 §1.2 理想气体混合物 * 作业： pp32：1.7 、1.8； pp33：1.10 §1.2 理想气体混合物 * 令 Z = pV / (nRT) = pVm / (RT)， 对理想气体 Z ≡1 而实际情况 §1.4 真实气体的状态方程 1．实际气体的pVT性质 * 1)实际气体在不同温度、压力下均偏离理想气体行为； 3)在同温、同压下，不同气体偏离理想行为的程度不同，反映气体的结构对其pVT行为有影响。 2)只有在p?0的极限条件下，Z =1，即符合理想行为； §1.4 真实气体的状态方程 * §1.4 真实气体的状态方程 不可无限压缩 × × × × × × × × × 可无限压缩 偏差的来源： 分子间作用力 分子自身体积 理想气体 实际气体 * 根据理想气体的微观模型，可知： pVm = RT (分子间无相互作用力时表现的压力) ?(1mol气体的可压缩空间) = RT §1.4 真实气体的状态方程 为了获得适用于实际气体的状态方程，就需要对理想气体状态方程进行修正 * (1) 压力p的修正 在压力不太大的情况下，气体分子间作用力主要是吸引力。 §1.4 真实气体的状态方程 吸引力的存在，减弱了分子碰撞器壁时对器壁施加的力 设实际气体的压力为p, 如果分子间力不存在，则气体的压力必大于p，此时压力以(p+p’)表示。 * 实际气体摩尔体积因分子本身体积的存在，可压缩空间减小。 1mol气体的可压缩空间以 (Vm – V’)表示。 §1.4 真实气体的状态方程 2)体积Vm修正 * §1.4 真实气体的状态方程 真实气体的状态方程： （p + p’）·（Vm – V’）= RT * §1.4 真实气体的状态方程 范德华方程(1873年)： a和b均为范德华常数，均为正值，与气体性质有关，大小可查 一般情况下，分子间作用力越大， a值越大，气体本身体积越大，b值也越大 J. D. van der Waals 1837-1923 * §1.4 真实气体的状态方程 范德华方程的优缺点 1)?考虑了实际气体与理想气体的本质区别，其精度优于理想气体方程 pV = nRT 2) 实际情况远比范德华所考虑情况复杂多， 通常只能满足几十标准压力下气体的pVT性质的描述（中压条件下） 3