[工学]群论在高分子中的应用-Class3-2011.pptVIP

* 分子对称性: 对称元素 旋转轴 镜面 对称中心 映轴 反轴 光谱学 Cn ? ? Sn 晶体学 n m 1 n(In) 对称操作 旋转 反映 反演 旋转反映 旋转反演 高分子链对称性: 平移 ,滑移面, 螺旋轴 螺旋轴：先绕轴进行逆时针方向360/n度的旋转，接着作平行于该轴的平移，平移量为(p/n) t，这里t是平行于转轴方向的最短的晶格平移矢量，符号为np， n称为螺旋轴的次数， (n可以取值2,3,4,6)，而p只取小于n的整数。所以可以有以下11种螺旋轴： 21，31，32，41，42，43，61，62，63，64，65。 二次螺旋轴 螺旋轴 21，31 ，32 螺旋轴61，62，63，64 滑移面 滑移反映面---简称滑移面，其对称操作是沿滑移面进行镜面反映操作，然后接着进行与平行于滑移面的一个方向的平移，平移的大小与方向等于滑移矢量。 滑移反映 高分子链的对称性 H H C H H C H H C H H C H H C 例1:平面锯齿PE链 x Y Z C2(y) C2(z) C2s(x) ?(xy) ?g(xy) ? (yz) i * 思考: 如何判定一个分子的组合操作是否形成新的对称操作？ 方法：构建乘法表 H2O(三个原子xz平面上) 交点上的元素代表先施行行动作，再行施列动作 * 要确定某一分子所属的点群，可根据分子所具有的对称元素系按如下步骤进行判断,流程图多种多样，教材只是其中的一种，但不一定是最佳方案。 分子所属点群的判别 * 分子 线形分子: 有多条高阶轴分子（正四面体、正八面体…) 只有镜面或对称中心, 或无对称性的分子: 只有S4n(n为正整数）分子: Cn轴(但不是S4n的简单结果) 无C2 副轴: 有n 条C2 副轴垂直于主轴 确定分子点群的流程简图 学习建议: 一：使用万能的“google” 3DMolSym is an educational program designed to visualize the symmetry elements of molecules and to animate the corresponding symmetry operations in an interactive 3D environment. 例如：搜索到的教育资源 3DNormalModes is an educational program, suitable for undergraduate students in chemistry. It provides a convenient way to illustrate how a molecule vibrates and the properties of its normal modes of vibration in a real 3D environment. 群论的应用---1.手性的判定 对称性判定标准: 无镜面? ，反转中心i, 无反映轴Sn 手性分子-----自身不能和镜象叠合 群论的应用---2.偶极矩的判定 偶极矩的概念： （单位为: C? m） 当正、负电荷中心重合时，? =0，为非极性分子。 r 为正、负电荷之间的距离， q 为电荷量。 有无偶极矩: 对称元素是否仅交于一点 *只有属于Cn、Cnv、Cs点群的分子才可能具有偶极矩 ?v通过C2，交于无数多点 C2 与 ?h 交于一点 C2h ?=0 C2v ? ≠0 群论的应用---3.分子振动 1)分子振动自由度= 3N-6 或3N-5 2)简正振动--- 多原子分子的振动很复杂，但可看成由许多独立、简单的振动组成，这些振动称为normal vibrations/modes 3) 群论可用来提示分子简正模式的个数及其对称性 群论的应用---3.分子振动 4)以H2O为例 * * * * * * 有碍 * ?平面型分子中至少有一个镜面，即分子平面。 一个镜面 三个 ?v 两个 ?d CO2 , H2, HCl 等直线分子有无数个 ?v 镜面 反式 ClHC=CHCl H2O NH3 H2C=C=CH2 一个 ?d * 知识点小结1: 对称元素: 对称操作的矩阵表示： 对称元素 旋转轴 镜面 对称中心 映轴 反轴 光谱学 Cn ? ? Sn In 晶体学 n m 1 n 对称操作 旋转 反映 反演 旋转反映 旋转反演 * C H Cl E C2 ?h i E C2 ?v ?v E C2(x) C2(y) C2(z) ?h ?v ?v’ i 对称元素 * 遗留问题1: 1. 水结成冰，其结构对称性变高还是变低? 2. 是否存在C5旋转轴?