05-X射线衍射分析原理PPT.ppt

四、劳埃方程式(Laue) 1、一维原子列对X射线的衍射 一维原子列的衍射线可看成一个行列对X射线的衍射。如下图，点阵周期为a0 入射X射线从So方向照射至该行列，与行列夹角α0。 每个被照射的原子作为二次X射线源，发出二次射线。 二次射线与入射线：波长相等、位相连续。 现在考察二次射线沿S1方向的光波合成情况。 S1方向与行列的夹角为αh。 沿S1方向相邻原子产生的X射线的光程差为： ? = AD – CB = AB cosαh－AB cosα0 = a0（ cosαh－ cosα0） 衍射条件： a0（ cosαh－ cosα0）= h? 该式称为劳埃第一方程式，可求出散射加强的方向αh。h称为劳埃第一干涉指数， αh衍射线束与原子列或行列的夹角。 劳埃第一干涉指数可取 0，?1，? 2，? 3等整数，但不是无限的。 因为该式同时需满足 ︱cosαh︳= cosα0 +h?/ a0 ≤1 例：用FeKα（λ＝1.937?）垂直照射a=4?的原子列时， cosα0= 0， cosαh＝ h?/ a0 =0.484h， h可取0，?1，? 2共5个值， 当h＝ ? 3时，︱cosαh︳=1.4531，不能产生衍射。 若用Mo Kα（λ＝0.711?），h可取0，?1，? 2， ?3，? 4， ?5共11个值。 满足劳埃第一方程式，即可产生衍射，衍射线与行列成αh角，即与行列夹角为αh的方向都可产生衍射，因此衍射线的分布是以原子列为轴、以αh为半径角的圆锥母线。 h每等于一个整数值(0,?1, ? 2……)，即形成一个圆锥状衍射面。 因此一维原子列对X射线的的衍射为一套圆锥。 如果用单色X射线垂直照射原子列 (α0=90)时： a0 cosαh = h?， cosαh = h? / a0 照相底片放在原子列后面，并与原子列平行时及底片与原子列垂直，所得的衍射花样如下： h=2 h=2 h=1 底片平行原子列 底片垂直原子列 h=0 h=1 h=2 h=3 h=-1 h=-2 h=-3 2、二维原子面对X射线的衍射： 可以可作两个方向相交的行列：X行列和Y行列，其结点间距分别为ao，bo。入射线分别与其夹角为αo，βo。 第五章 X射线衍射原理 第一节 衍射方向 第二节 X射线衍射强度 衍射的本质是晶体中各原子相干散射波叠加（合成）的结果。 衍射波的两个基本特征——衍射线（束）在空间分布的方位（衍射方向）和强度，与晶体内原子分布规律（晶体结构）密切相关。 光栅对可见光的衍射 第一节 衍射方向 1. X射线衍射的概念 X射线照射到晶体上发生多种现象，其中对晶体结构研究最主要是衍射现象。衍射是X射线与物质作用产生相干散射的结果。 X射线 相干散射 单个原子的相干散射很弱，但晶体中原子的周期性重复排列，使无数的相干散射互相干涉，其干涉的结果是使X射线互相叠加（在某方向增强）或互相抵消（在某方向减弱），产生衍射效应，形成衍射花样。 实际上，原子对X射线的散射是通过核外电子进行的。 可近视认为原子核的中心点为二次射线发射源。 原子序数越大，散射能量越强。 X射线在晶体中的衍射是大量原子散射波互相干涉的结果。每种晶体所产生的衍射花样都是其内部原子分布规律的反映。因此，X射线衍射不但与入射X射线有关，还与晶体结构有关。 衍射的条件： 1. 波长相等； 2. 光程差＝波长的整数倍 衍射方向决定于： 晶胞大小、形状及位向等因素。 衍射强度决定于： 晶胞中的原子种类、数量及其具体分布排列。 X射线的衍射方向描述方法： 劳埃方程、布拉格方程和衍射矢量方程。 二、布拉格方程式(Bragg) 晶体对X射线的衍射在形式上可看成是在特定条件下晶体的面网对X射线的“反射”。 将衍射成反射，是导出布拉格方程的基础。1912年，由英国物理学家布拉格提出。 1、布拉格方程的导出 X射线照射到晶体上，各原子周围的电子将产生相干散射和非相干散射，相干散射线会产生干涉，在相邻散射线程差为波长整数倍的方向上，将出现X射线衍射线。 首先，考虑一层原子面散射X射线的干涉。 当X射线以α角照射到原子面并以β角散射时，光程差为：Δ＝a(cosβ-cosα)。 当Δ＝nλ时，在β方向散射线的干涉加强。假定所有原子的散射线位向相同，即Δ＝0,则α＝β。即是说，当入射角与散射角相等时，一层原子面上所有散射波干涉将会加强。与可见光反射定律相类似。X射线从一层原子面呈镜面反射的方向，就是散射线干涉加强的方向，因此，