[教育]第二章 链式聚合反应1.ppt

（4）溶剂或链转移剂链转移反应 链转移剂：指有较强链转移能力的化合物。 3.2 自 由 基 链 式 聚 合 反 应 3.2.8.2 链转移反应对聚合反应速率与产物聚合度的影响 对聚合速率的影响主要取决于X?与M?的相对活性，可有四种情况。 （1）对聚合反应速率的影响 3.2 自 由 基 链 式 聚 合 反 应 （i）kpktr, ka≈kp Rp和动力学链长不变，聚合度降低； （ii）kpktr, ka≈kp Rp和动力学链长不变，聚合度大幅度降低，常用做分子量调节剂或调聚剂。 （iii）kpktr, kakp X?的活性小于链自由基，对单体的引发活性较低，主要发生X?之间以及X?与链自由基之间的偶合与歧化反应，在产物分子量降低的同时，Rp和动力学链长都降低，具有这种特性的链转移剂称缓聚剂。 （iv）kpktr, kakp 链转移活性大于链增长活性，且新的自由基引发活性低，因此聚合产物分子量与聚合反应速率都大幅度下降，是破坏性的链转移反应。 3.2 自 由 基 链 式 聚 合 反 应 （2）对产物聚合度的影响 Rp Rp Xn = =