原子吸收光谱法(多).ppt

测定条件的选择 分析线 通常选择待测元素的共振线作为分析线。 但测量浓度较高或稳定性差时，可选用次灵敏线。其他情况，如Hg185nm比Hg254nm灵敏50倍，但前者处于真空紫外区，大气和火焰均对其产生吸收；共振线Ni232nm附近231.98和232.12nm的原子线及231.6nm的离子线，不能将其分开，可选取 341.48nm 作分析线。 第十三章 原子吸收分光光度法(atomic absorption  spectrophotometry;AAS) 原子吸收分光光度法 基本原理 1 原子吸收分光光度计 2 实验方法 3 原子吸收分光光度法 根据蒸气相中被测元素的基态原子对特征辐射的吸收来测定试样中该元素含量的方法。主要用于化合物中金属元素的测定或可与金属反应的化合物的测定。 原子吸收分光光度法的特点 优点 1.准确度高：火焰法相对误差1%；石墨炉3%~5%。 2.灵敏度高：常规10-6g/ml以上，火焰法可达 10-9g/ml，非火焰法可达10-13g/ml； 微量测定 5~100 μl或0.05~30 mg。 3.选择性好：吸收带宽很窄，抗干扰能力强。 4.测量范围广：可测元素达70多种。 原子吸收分光光度法的特点 缺点： 1.标准工作曲线的线性范围窄，一个数量级。 2.通常每测一种元素要使用一种元素灯，使用不便。 3.对难熔元素W、Nb、Ta、Zr、Hf、稀土等和非金属元素分析较困难。 钠原子部分电子能级图 共振线 钾原子部分电子能级图 共振吸收线 各种元素的基态?第一激发态，共振激发，产生的谱线称为共振吸收线。 最易发生，吸收最强，最灵敏线，特征谱线。 原子吸收线的轮廓和宽度 中心频率或中心波长：最大吸收系数所对应的频率或波长称为中心频率或中心波长。由原子能级分布决定。 峰值吸收系数（K0）：中心频率或中心波长处的最大吸收系数又称为峰值吸收系数。由两能级之间的跃迁几率决定。 半宽度：最大吸收 系数一半（Kυ/2） 处所对应的频率差或 波长差，用△υ或 △λ表示。 影响吸收线半宽度的主要因素： 自然变宽（natural width） 多普勒变宽（Doppler broadening） 压力变宽（pressure broadening） 赫鲁兹马克变宽(Holtsmark broadening) 劳伦茨变宽（Lorentz broadening ） 自然变宽 原子在基态和激发态的寿命是有限的。电子在基态停留的时间长，在激发态则很短。由海森堡测不准(Uncertainty principle)原理（ ）这种情况将导致激发态能量具有不确定的量，该不确定量使谱线具有一定的宽度，即自然宽度。原子寿命越短，吸收线的自然宽度越宽，通常10-5 nm，对于共振线而言，自然宽度很小，可忽略。 多普勒变宽 这是运动波源表现出来的频率移位效应。当运动波源（运动原子发出的光）“背向”或“向着”检测器运动时，被检测到的频率较静止波源所发出的频率低或高，由此而引起谱线变宽。由无规则的热运动产生，又称热变宽（10-3 nm）。是谱线变宽的主要因素。 压力变宽 由于吸光原子与蒸气原子相互碰撞而引起能级的微小变化，使发射或吸收的光子频率改变而导致的变宽。 Holtsmark变宽 ：又称共振变宽，由同种原子碰撞引起。它随试样原子蒸气浓度增加而增加。可忽略不计。 Lorentz变宽 ：由吸收原子与蒸气中其他原子或分子等相互碰撞引起。谱线频移与不对称变化。它随原子区内气体压力的增加和温度升高而增大。 （10-3 nm） 原子吸收法的定量基础 1.积分吸收 原子蒸气所吸收的全部能量，在原子吸收光谱法中称为积分吸收，图中吸收线下面所包括的整个面积。 c —光速 e —电子电荷 m —电子质量 N —单位体积基态原子数 f —振子强度 一种绝对测量方法，现在的分光装置分辨率不够。 2.峰值吸收 钨丝灯光源和氘灯，经分光后，光谱通带0.2 nm。而原子吸收线的半宽度为10-3 nm。 用一般光源照射时,吸收光强度变化仅为0.5%。灵敏度极差 1955年瓦尔什（Walsh）提出用测定峰值吸收系数 K0 来代替积分吸收系数Kυ的测定,并采用锐线光源测量谱线的峰值吸收。 原子吸收法的定量基础 锐线光源与原子吸收谱 线轮廓对比示意图 0.001~0.005nm 0.0005~0.002nm 原子吸收法的定量基础 实现峰值吸收测量的条件是光源发射线的半宽度应小于吸收线的半宽度，且通过原子蒸气的发射线的中心频率恰好与吸收线的