[理学]第八章 氧化还原反应和电位.ppt

氧化还原反应和电极电位 Oxidation-Reduction Reactions and Electrode Potential 内容提要 氧化还原反应 原电池与电极电位 电池电动势与Gibbs自由能 电极电位的Nernst方程式及影响电极电位的因素 电位法测定溶液的pH 教学基本要求 熟悉氧化值和氧化还原反应的意义， 熟练计算元素氧化值，掌握离子—电子法配平氧化还原反应式。 掌握电池组成式的书写，了解电极电位产生的原因，熟悉标准电极电位概念，掌握用标准电极电位判断氧化还原反应的方向。 了解电动势与自由能的关系，掌握通过标准电动势计算氧化还原反应平衡常数的方法。 掌握电极电位的 Nernst 方程、影响因素及有关计算。了解电位法测量溶液 pH值的原理。 第一节 氧化还原反应 一、氧化值（氧化数 oxidation number） 氧化值(氧化数)：化合物和单质中各个原子所带的电荷数或形式电荷数。是假设将化合物所含有的成键电子全归属为电负性较大的元素所确定的氧化值，同时求得其它元素的氧化值。 例：NH3中，N的氧化值是-3，H的氧化值是+1。 第一节 氧化还原反应 氧化值与化合价的关系： 通常情况下氧化值数值上等于化合价，可以在数值上混用，都有正负值 含义不同。氧化值为元素所带形式电荷数，氧化数概念没有确切的物理意义 ，是人为的，确定数值有一定的规则；而化合价为元素化合态的原子个数比，化合价是用整数来表示的元素原子的性质，而这个整数就是化合物中该原子的成键数，因此，“价”应该与“键”相联系。 有些情况下氧化值化合价不同。如CH4，CH3Cl，CH2Cl2，CHCl3，CCl4中C的化合价为+4，但氧化值分别为-4，-2，0，+2，+4， 氧化值可以是整数也可以是分数而化合价只能为整数。如部分混合价氧化物(Fe3O4，铁氧化数+8/3，化合价为+2和+3，Tb4O7，铽氧化数+7/2，化合价为+3和+4)，超氧化物KO2中氧的氧化值为-1/2。 第一节 氧化还原反应 确定元素氧化值的规则： 单质中原子的氧化值为零。 单原子离子中原子的氧化值等于离子的电荷。例如Na+离子中Na的氧化值为＋1。 氧的氧化值在大多数化合物中为-2，但在过氧化物中为-1，如在H2O2、Na2O2中；在超氧化物中为-1/2，如在KO2中。 氢的氧化值在大多数化合物中为+1，但在金属氢化物中为-1，如在NaH、CaH2中。 第一节 氧化还原反应 确定元素氧化值的规则： 卤族元素。氟的氧化值在所有化合物中为-1。其它卤原子的氧化值在二元化合物中为-1，但在卤族的二元化合物中，列在周期表中靠前的卤原子的氧化数为-1，如Cl在BrCl中；在含氧化合物中按氧化物决定，如ClO2中Cl的氧化值为+4。 电中性的化合物中所有原子的氧化值的和为零。多原子离子中所有原子的氧化值的和等于离子的电荷数。 第一节 氧化还原反应 按确定元素氧化值6条规则的先后顺序，就能正确确定化合物中各元素的氧化值。 例：确定下列化合物中S原子的氧化数： (a) H2SO4；(b) Na2S2O3；(c) K2S2O8；(d) SO32- 设题给化合物中S原子的氧化数依次为x1, x2, x3,和x4， 根据上述有关规则可得: (a) 2(+1)+1(x 1)+4(-2)=0 x 1=+6 (b) 2(+1)+2(x 2)+3(-2)=0 x 2=+2 (c) 2(+1)+2(x 3)+8(-2)=0 x 3=+7 (d) 1(x 4)+3(-2)=-2 x 4=+4 第一节 氧化还原反应 二、氧化还原反应 定义氧化还原反应 元素的氧化值发生了变化的化学反应称为氧化还原反应，本质是在化学反应中发生了电子转移或电子得失。 Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ 氧化值升高称为氧化反应，例如Zn→Zn2+ ； 氧化值降低称为还原反应，例如Cu2+→Cu 。 Zn失去电子，氧化数升高，被氧化，Zn称为还原剂 Cu2+得到电子，氧化数降低，被还原，Cu2+称为氧化剂 氧化还原反应一定同时发生 第一节 氧化还原反应 无机反应常用的氧化剂和还原剂： 氧化剂(活泼非金属气体单质如F2、 Cl2、O2等) ；HNO3、KMnO4、 FeCl3、 K2Cr2O7、PbO2等 还原剂(活泼金属如Na、K、Ca、Mg、Zn、Al等；SnCl2、CO、FeSO4、KI、H2S等) 既可作氧化剂也可作还原剂(中间价态如SO2、H2O2等)。 第一节 氧化还原反应 二、氧化还原反应 不同类型的氧化还原反应 电子转移 Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ 电子偏移 C + O2