《化学反应动力学》课件PPT-01 动力学基本概念.pptVIP

三、反应的分子数 反应的分子数：在基元化学物理反应中，反应物 (分子、原子、自由基或离子)的数目。 (1) 若一个反应物在一步反应中自发地分解为产 物，即：A ? 产物 则该反应称为单分子反应。 例如： N2O4 ? 2NO2 (2) 若两个反应物分子A和B反应生成产物 即：A + B ? 产物 则该反应称为双分子反应。例如： O + H2 ? OH + H (3) 三个反应物分子碰撞生成产物的反应，称为三分子反应。 原则上，依次有四分子反应、五分子反应等等，但实际上这样的反应还未遇到。 对于气相反应，在中到高压下，三分子反应过程可以发生，例如三体重结合过程： A + B +M ? AB + M 对于基元反应，反应级数与反应分子数相同。 §1-4 反应动力学方程 反应动力学方程： 反应体系中各组元浓度和反应时间之间依存的函数关系。 表示为：?（[A],[B],[C],[D],[X] ；t）= 0 它可以通过对反应速率方程（组）积分运算或求解微分方程组得到，因此常将其称为反应速率方程的积分式，而将反应速率方程称之为反应速率方程的微分式。 一、零级反应（zeroth order reaction） 反应： A ? P 速率方程： r = k [A]0 = k 即： -d[A]/dt = k 对上式积分，由初始条件 t = 0时，[A] = [A]0， 得动力学方程：[A]0 - [A] = k t [A] ~ t 作图为一直线 反应半寿期 ( 即：反应物消耗掉其初始浓度的1/2所需要的反应时间。)为: t1/2 = [A]0 / 2 k 二、一级反应 ( first order reactions ) 动力学方程 一级反应可表示为： A ? P 其速率方程： -d[A]/dt = k [A] 式中: [A]为反应物的浓度， 利用初始条件: t = 0, [A] = [A]o，对上式积分, 得： ln {[A]/[A]o} = - k t （1） ln[A] ~ t 作图为一直线 反应的半寿期： t1/2 =（ln 2）/ k = 0.6932/ k 由（1）式得：[A] = [A]oexp (-k t) 一级反应的反应物浓度随时间呈指数性衰减，只有当 t ? ?，才有 [A] ? 0。 所以，不能说反应进行需要多长时间，但可以定出当反应物浓度降低至初始浓度的某个分率的时间。 平均寿命：反应物 A的平均寿命定义为该反应物由开始反应到通过反应而消耗的平均经历的时间。 平均寿命（?）的计算： 说明： t = 0 t1 t2 t3 ….. [A]0 [A]1 [A]2 [A]3 …... [A] = [A]o exp (- k t) d[A] = -k [A]o exp(-k t)dt 经平均寿命的反应时间后，反应物A的浓度： 将τ= 1 / k代入一级反应动力学方程： [A] = [A]oexp (- k t) 得经平均寿命的反应时间后： 二、二级反应(second order reactions)动力学方程 若反应计量方程式为 a A + b B ? P, 速率方程有二类： 类型 1 可表示为: 类型 2 可表示为: 对第一种类型: 积分，得到动力学方程： （初始条件：t = 0，[A] = [A]0 ） 此二级反应的半寿期为： 对于第二类反应（假设：a =ｂ）： 反应可写为：Ａ＋Ｂ ? P 速率方程可写为： 设：ｔ = 0　 [A] = [A]0 [B] = [B]0 t =ｔ　 [A] = [A]0- x [B] = [B]0- x ( x 为 t 时已经反应了的A或B的浓度 ) 则速率方程可写为： 积分可得： A的半寿期: 当 x = [A]0 / 2 时： 三、三级反应(third order reaction)动力学方程 三级反应