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第四章 非煤燃料制备甲醇合成气 第四章 非煤燃料制备甲醇合成气 Click to add title in here 作为合成甲醇所需要的原料之一——烃类，按照物理状态分为气态烃和液态烃。 气态烃包括天然气、油田气、炼厂尾气、焦炉气及裂化气等。 天然气是指藏于地层较深部位的可燃气体，而与石油共生的天然气常常称为油田气，其主要成分均用CnHm来表示。 气田气中甲烷含量一般高于90％，其他高烃(乙烷、丙烷、丁烷等)含量低于3％。而油田气含高烃较多。 虽然气田气和油田气均属于天然气，但是习惯上天然气是指气田气。 第四章 非煤燃料制备甲醇合成气 Click to add title in here 焦炉气是煤炭高温干馏的副产品。 炼厂尾气为石油加工过程的副产品。几种气态烃的典型组成见表4-1。由表可见，这些气体烃中一般含有大量的甲烷，所以在甲醇原料的化学加工过程中，甲烷是具有代表性的物质。 第四章 非煤燃料制备甲醇合成气 Click to add title in here 液态烃包括原油、轻油及重油。根据沸点不同，石油可以进行分馏，得到汽油、煤油、轻油、重油等粗产品。 石油是一种黏稠状的油状液体，其中溶有液体和固体，呈红棕色或黑色，可燃，有特殊气味。石油的组成因产地的不同而异。一般来说，石油含碳83％～87％，含氢11％～14％，含氧、硫、氮合计2％～3％。 第四章 非煤燃料制备甲醇合成气 石油蒸馏所得220℃以下的馏分称为轻油(也称石脑油)，其性质见表4-2。其中沸点在130℃以下的为轻质石脑油，在130℃以上的为重质石脑油。甲醇生产所需要的原料一般终馏点低于140℃，其中石蜡含量高于80％，芳香烃含量低于5％，最高不能超过13％。 第四章 非煤燃料制备甲醇合成气 Click to add title in here 第四章 非煤燃料制备甲醇合成气 Click to add title in here 石油蒸馏所得350℃以上的馏分为重油，根据炼制的方法不同，有常压重油、减压重油、裂化重油和它们的混合物等。 以轻油为原料，制取甲醇原料气的方法一般是将轻油加热转变为气态，再采用蒸汽转化法。 第一节 烃类蒸气重整法 天然气、焦炉煤气、炼厂尾气以及石脑油加热转化成的气体统称烃类气体。主要含甲烷。 将甲烷等烃类气体与水蒸气反应生成一氧化碳、二氧化碳和氢气，即为烃类蒸气重整法。 第一节 烃类蒸气重整法 Click to add title in here 一、甲烷蒸气的重整反应 甲烷蒸气的重整主要包括蒸汽转化反应和一氧化碳的变换反应。 主反应： CH4+H2O→CO+3H2 CH4+2H2O→CO2+4H2 CH4+CO2→2CO+2H2 CH4+2CO2→3CO+H2+H2O CH4+3CO2→4CO+2H2O CO+H2O→CO2+H2 副反应： CH4→C+2H2 ； 2CO→CO2+C; CO+H2→C+2H2O（析炭） 第一节 烃类蒸气重整法 Click to add title in here 甲烷的同系物，例如乙烷(C2H6)、丙烷(C3H8)、丁烷(C4H10)等，与蒸汽的转化反应可以在较低的温度下进行，反应通式为： CnH2n+2+nH2O→nCO+(2n+1)H2 甲烷蒸气的重整反应具有以下特点： (1)可逆反应 即在一定的条件下，反应可以向右进行生成一氧化碳和氢气，称为正反应；随着生成物浓度的增加，反应也可以向左进行，生成甲烷和水蒸气，称为逆反应。因此在生产中必须创造良好的工艺条件，使得反应主要向右进行，以便获得尽可能多的氢和一氧化碳。 第一节 烃类蒸气重整法 Click to add title in here (2)体积增大的反应 一分子甲烷和一分子水蒸气反应后，可以生成一分子的一氧化碳和三分子的氢。因此，当其他条件一定时，降低压力有利于正反应的进行，从而降低转化气中甲烷的残余量。 (3)吸热反应 甲烷蒸汽的转化反应是强吸热反应，其逆反应(即甲烷化反应)为强放热反应。因此，为