冶金动力学研究方法.pptxVIP

;;;冶金反应通常由一系列步骤组成。 每一步骤都有一定的阻力。 对于传质步骤，传质系数的倒数1/kd相当于这一步骤的阻力。 对于界面化学反应步骤，反应速率常数的倒数l/k，相当于化学反应步骤的阻力。 对于任意一个复杂反应过程，若是由前后相接的步骤串联组成的串联反应，则总阻力等于各步骤阻力之和。 若任意一个复杂反应包括两个或多个平行的途径组成的步骤，则这一步骤阻力的倒数等于两个平行反应阻力倒数之和。;对不存在或找不出唯一的限制性环节的反应过程，常用准稳态处理方法。 稳态——对于串联反应，经历一段时间后，其各步骤的速率经相互调整，达到速率相等。 此时反应的中间产物及反应体系不同位置上的浓度相对稳定。 准稳态处理方法——实际上稳态不存在，各个步骤速率只是近似相等，称为准稳态。 在稳态或准稳态处理方法中，各步骤的阻力都不能忽略。 串联反应中总的阻力等于各步骤阻力之和。 总反应的速率等于达稳态或准稳态时各步骤的速率。;一、 冶金反应动力学特点; 冶金中非均相反应类型 反应类型 实 例 气/固 吸附、金属氧化、硫酸盐及碳酸盐的分 解、硫化物的焙烧、氧化物的还原等 液/固 熔化、溶解、结晶、浸出、置换沉积等 气/液 转炉吹炼、气体的吸收、蒸馏等 液/液 溶剂萃取、炉渣/金属（锍）反应等 固/固 烧结、固相中的相变等;二、冶金反应的限制性环节;;三、多相反应动力学的基本特征及分类;表3-1 部分冶金中重要的多相反应;1．未反应核模型的提出 氧化铁的还原反应未反应核模型因其数学处理简单，且较接近反应实际，获得了广泛的应用。 将一个致密的矿球，置于浓度足够高的还原气体中，在一定温度下，经过一段时间后取出矿球，将其剖开，可以看到图示的各种铁氧化物层状分布的情况。这说明各还原反应是在各层之间的界面上进行的。由于扩散阻力的影响，从矿球表面到未被还原的Fe3O4核心表面，还原剂CO的浓度逐渐降低，因而产生了逐层还原的情况。依此提出了未反应核模型。 ;区域化学反应速率变化特征;图13-1 气(液)—固反应模型示意图;未反应核模型的反应步骤为：; 设矿球的半径为r0，随着还原反应的进行，反应界面不断向矿球内部推移，未反应的核心半径r1不断缩小。由于铁氧化物还原产物的体积逐渐缩小，因而，随着反应的进行，导致矿球体积有收缩的趋势，从而在矿球的产物层中产生了许多孔隙和裂纹，这些孔隙和裂纹弥补了整个矿球的收缩，可以认为反应前后矿球的体积未变。 由于未反应的核心比较致密，而还原产物层是疏松的，所以可认为还原反应的化学反应区很薄，可以近似按界面反应处理。经实验证实，此层很薄，可以忽略。因而可得如图所示的经简化的未反应核模型。;当温度较低时，界面化学反应是反应的限制性环节。 随着温度的升高，化学反应的阻力迅速降低，而产物层内的扩散阻力却急剧增大，内扩散是反应的限制性环节。 一般情况下，气相边界层的外扩散阻力比较小，不会单独成为限制性环节。;1. 液—液相反应的基本规律——双膜理论 液—液相反应是指两个不相混溶的液相之间进行的多相反应。在冶 金过程中，有许多液—液相反应，主要是金属和炉渣之间的反应。; 可以看出，液—液相反应的限制性环节可分为扩散和化 学反应两类。高温冶金过程的限制性环节多为扩散控制。; 下图为渣钢两相反应的双膜理论示意图。;整个过程由串联的三个步骤构成，每一步的速率表达式为： ; 一般情况下，高温冶金过程的介面化学反应速度很快， 可以认为处于平衡态，界面浓度趋于平衡浓度，即有 因而，界面化学反应速率可表示为 设过程处于稳态进行之中，即 ;消去无法直接测定的界面浓度Ci（A）和Ci[A]，并经整理得 该式既为钢渣界面反应总速率方程。 即;Richardson在研究界面两侧流体运动的速度分布时，发现存在下述 关系： 式中： k1、k2质系数 ν1、ν2两相的动粘度系数； D1、D2两相的扩散系数。 正常情况下，液态金属中的元素扩散系数远大于渣中组元的扩散系 数，金属侧的扩散不会成为限制性环节。;冶金动力学冷态模拟方法