物理化学习计算题-第一章-WQUH---简相化.doc

物理化学习题 热力学第一定律 例1.1B 设有1mol氮气，温度为0℃，压力为101.3kPa,试计算下例过程的计算该过程的W、Q、△U、△H、 已知氮气的CV,m=(5/2)R （1） 定容加热至压力为152.0kPa； （2）定压膨胀至原来体积的2倍； （3）定温可逆膨胀至原来体积的2倍； （4）绝热可逆膨胀至原来体积的2倍； ［例题分析］ 此题为理想气体的简单状态变化，应注意理想气体其△U和△H的计算可不受或定容、定压的影响。 W、Q、△U和△H、等的计算多涉及到始末的p,V,T,应先求之 。 ［例题解答］ （1）定容加热 W1＝0 （2）定压膨胀 定温可逆膨胀 绝热可逆膨胀 由绝热过程方程式 γ＝Cp/CV=7/5 ［例题小结］ 特别注意理想气体这个特征： 定温时ΔU、ΔH均为零。 , Cp,m=, γ＝Cp/CV=7/5 2、理想气体的热力学能变化ΔU、ΔH的计算，虽然不是定容（定压）过程，但因是理想气体故也可用公式和计算。 例1.2B 3.00 mol理想气体(CV,m=(3/2)R)，100kPa条件下，有25.0℃定压加热到60.0℃，计算该过程的Q、WΔU和ΔH。 ［例题分析］ 此为理想气体、定压、变温过程的计算，应从定义式出发。计算中充分利用定压、理想气体的条件。 ［例题解答］ 按照功的定义式 （1） -pex( V2-V1)＝-Δ(pV) ―nRΔT =―(3.00mol)×（8.3145J·Κ-1·mol-1）×(330.15-298.15)K =-873J （2） = 3 mol × [(3/2)8.3145+8.3145] J·Κ-1·mol-1 ×(330.15-298.15)K = 1995.36J （3）因是定压，W‘＝0的过程，所以有 Qp = ΔH ＝1995.36 J （4） =3 mol × (3/2)8.3145 J·Κ-1·mol-1 ×(330.15-298.15)K = 1197.26J ［例题小结］ ⑴ 应用理想气体的关系，建立起温度变化与体积变化的联系－－此为解题关键。 ⑵ W=-873J,表明系统失功，即由于体系升温膨胀而对外做了功。 （3）Q的计算可直接代入公式，也可利用Qp = ΔH关系。 （4）理想气体的热力学能变化ΔU的计算，虽然不是恒容过程，但因是理想气体 故也可用公式计算。 例1.3B 2.00 mol水在100℃ 、101.325kPa下定温定压气化为水蒸气，计算该过程的功、热 ΔU和ΔH。（已知水在100℃时的质量密度为0.9583kg·dm-3，蒸发热为40.67kJ·mol-1） ［例题分析］ (1) 此题为定温定压下W‘＝0的相变过程 相变 (2) 空气可以视为无限大的一个体系，其压力为pθ，蒸发的2.00mol水汽对空气压力的贡献可以忽略不计，所以应按反抗恒定外压计算功。 (3)考虑到水蒸发需要吸热，故而其热力学能不能是零，即ΔU≠ 0 ,应从第一定律计算； （4）定温定压下W‘＝0的相变过程，也可利用Qp = ΔH关系。 ［例题解答］ 或： （1） 在远低于临界温度时，Vg 》Vl ，则 （2）Qp = ΔH＝n×Δvap Hm＝(2.00mol)×（40.67kJ·mol-1）ΔU＝Qp+W＝81.34kJ+ (-6.20kJ)=75.14kJ ［例题小结］ (1) 功为负值，表明水蒸气蒸发，体积膨胀对环境做了功。 (2) 计算功为突破口，同时充分利用第一定律及Qp = ΔH关系式。 例1.5B 1mol氧气由0℃，106Pa 经过下列两个过程膨胀，使气体最后的压力为105Pa。试计算该过程的W、Q、ΔU和ΔH、（已知氧气的CV,m=21.05 J·mol-1·K-1 ） 绝热可逆膨胀； 对抗恒定外压pex=105Pa绝热不可逆膨胀.。 ［例题分析］ 绝热可逆膨胀过程的计算可以用绝热方程式及其功计算； 绝热不可逆膨胀过程的计算不能用绝热过程方程式，但可以用理想气体方程式和 第一定律。 ［例题解答］ 绝热可逆膨胀 由公式 及CV,m=21.05 J·mol-1·K-1可知 ∵ 绝热过程 Q1 ＝0 ∴ 绝热不可逆膨胀： 因不可逆， 但是可以由公式 求得 由此得 ［例题小结］ 由同一始态经过可逆与不可逆过程两种绝热变化不可能达到同一终态，即， 所以有。 例1.6B 2.00 mol液态苯在60℃ 、100kPa下定温气化为24kPa的苯蒸气，计算该过程的ΔU和ΔH。（已知苯