磷钨杂多酸.doc

综述题目 磷钨杂多酸的研究进展 作者所在系别 化学系 作者所在专业 无机化学 作 者 姓 名 黄燕萍 作 者 学 号 12S007004 导 师 姓 名 张潇 导 师 职 称 副教授 完 成 时 间 2013年4月11 《高等无机化学》课程论文文献综述 哈尔滨工业大学材料化学 说 明 1．文献综述各项内容要实事求是，文字表达要明确、严谨，语言通顺，外来语要同时用原文和中文表达。第一次出现缩写词，须注出全称。 2．学生撰写文献综述，阅读的主要参考文献应在10篇以上。本课程的相关教材也可列为参考资料，但必须注明参考的具体页码。 3．文献综述的撰写格式按撰写规范的要求，字数在2000字左右。  磷钨杂多酸的研究进展 摘要：本文综述了杂多酸的性质，主要综述的是磷钨杂多酸的催化性质，特别是磷钨杂多酸催化酯化反应的性质，探究磷钨杂多酸在催化酯化反应中的催化活性。 关键词：杂多酸 磷钨杂多酸 酯化反应 催化活性 杂多酸概述 杂多酸的定义 杂多酸是由不同酸根组成的配（合）酸。可作为杂多酸的中心离子有P(Ⅴ)，As(Ⅴ)，Te（Ⅵ），Si(Ⅳ)等。而作为配体的酸根离子，大都是钒（Ⅴ），钼（Ⅵ），钨（Ⅵ）的含氧酸根（单个或缩合的）离子。杂多酸的酸性比原来的酸强，只能存在于酸性或中性的溶液中，在碱性溶液中常分解为原来的酸根离子[1]。 杂多酸的性质 杂多酸结构多变，性质各异，用途很广，可用作催化剂、医用药物、导电材料、磁性材料和抗蚀剂等[2]。 人们通过对各类催化剂的深入研究,发现杂多酸不但具有很高的催化活性,而且具有选择性好,转化率高,易于再生,副反应少的特点[3]。杂多酸的催化作用依反应类型可分为酸催化和氧化- 还原催化两种 酸催化 酸催化是由于杂多酸阴离子的体积较大，对称性较高，电荷密度相对较低，分子中的质子较易离解，可以产生比相应中心原子或配位原子的无机酸(如H3PO4 、H4SiO4 等)更强的酸性，使杂多酸内在地具有酸催化剂的本质[4]。 氧化-还原催化 氧化-还原催化是由于杂多酸的阴离子由多个易于传递电子的过渡金属离子所组成,因此随所含配位原子及中心原子性质的不同,可以形成能接受多个电子的催化剂,这种氧化剂及其还原产物之间的氧化还原性质使其成为具有独特性质的氧化- 还原催化剂。杂多酸作为一类强氧化性的多电子氧化催化剂,其阴离子在获得多个电子后结构依然保持稳定。其氧化能力的强弱由杂原子和配原子共同决定,以配原子的影响较大。 磷钨杂多酸 典型的杂多酸有磷钨杂多酸，磷钼杂多酸，硅钨杂多酸等，本文主要对磷钨杂多酸的催化性质进行综述。 磷钨杂多酸结构 结晶水数目不同，杂多酸的结构类型也不同，其结构类型有[5]： H3[PW12O40](5H2O 体心 H3[PW12O40](14H2O 三斜 H3[PW12O40](21H2O 斜方 H3[PW12O40](29H2O 面心立方 磷钨酸的酸性 杂多酸是质子酸，可溶于水和小分子含氧有机溶剂中，Hammet 酸度值显示为超强酸. 杂多酸的酸性因构成元素而异, 其中磷钨杂多酸酸性最强[6]。 磷钨杂多酸的催化作用 磷钨杂多酸的酸催化 作为催化材料，磷钨杂多酸可以负载到其他物体上去使用。磷钨杂多酸负载化可有效提高催化剂的比表面积，增加反应活性位，同时可以一定程度上解决液相反应中催化剂回收难的问题。 刘惠芳等[7]采用浸渍法制备了SBA-15负载磷钨杂多酸酸催化剂，并应用于柠檬酸和乙醇的酯化反应，考察了影响反应的因素。结果表明，SBA-15负载磷钨杂多酸酸催化剂具有很好的催化效果，回流反应3h，催化剂用量为原料质量的1.0%,酸醇摩尔比为1:4 时, 柠檬酸三乙酯收率为90%以上。梁丽萍等[8]采用浸渍法制备了ZrO2气凝胶负载磷钨杂多酸（PWA）催化剂(PWA/ ZrO2),并针对四氢呋喃开环聚合考察了其酸催化反应性能。结果表明在负载量范围为35%~45%时，PWA以完整的Keggin型结构高度分散于载体表面，催化剂表面酸中心数量达到最高，催化活性最优。而当负载量低于20%或活化温度高于250℃时，PWA与负载ZrO2间强的相互作用使得PWA的Keggin型结构产生严重的缺失与破坏，导致催化活性急剧下降。 温朗友等[9]对不同SiO2负载磷钨酸（PW）催化剂的表面性质、热稳定性、酸性、以及对苯与丙烯和1-十二烯烷基化反应的催化活性进行了研究。结果表明，PW在SiO2上的分散善与SiO2的比表面积和孔径大小有关，PW与载体表面作用的强弱会直接影响负载型催化剂的热稳定性和酸性。采用不同的SiO2可以制得比表面积、孔结构和酸强度不同的负载型PW催化剂，以满足不同催化反应的要求。吕宝兰等[10]以自制二氧化钛负载磷钨杂多酸H3PW12O4